или этилового спирта. Для стабилизации окраски используют желатин [301.

Для фотометрического определения олова с кверцетином предложено экстрагировать комплекс некоторыми органическими растворителями: метилизобутилкетоном [579], смесью изоамилового спирта и диэтилового эфира (1 : 1) [397], смесью этилацетата с че-тыреххлористым углеродом (4 : 1) [1052], бензолом [1336].

Перед фотометрированием выдерживают раствор в течение 15 мин. [93, 459]; перед экстракцией комплекса — 5 мин. [397], 10—30 мин. [579]. Окраска комплекса олова с кверцетином устойчива в течение ~24 час. [93].

Закон Бера соблюдается при фотометрировании растворов с концентрацией олова, не превышающей 5—бмкг/мл [30, 1127, 1128].

Недостатком кверцетина, как и большинства других реагентов для фотометрического определения олова, является образование

87

им окрашенных соединений с рядом элементов, в том числе с сурьмой и железом, которые очень часто сопутствуют олову. Определению мешают также Al, Sb, Си, Mo, Nb, Та, Ti, W, V, Zr, пиро-фосфат-, цитрат-, тартрат- и оксалат-ионы [34, 1127, 1128, 13361, а также висмут и тиомочевина в больших концентрациях [1127, 1128]. Влияние Cu(II) и Fe(III) устраняют добавлением тиомоче-вины [34, 93, 771, 796, 1127, 1128].

Чувствительность фотометрического метода определения олова с кверцетином такова, что позволяет определять 10-4—10_3% Sn в металлическом никеле при навеске в 1 г [397]; 0,001—0,5% (с ошибкой 10—15%) в рудах и продуктах обогащения [93]; 0,01— 1% (ошибка определения ±5%) в медных сплавах [682, 7711; 0,001—0,2% (с ошибкой, равной ~4%) в стали при содержании олова ~0,01%, [796, 1411]; 0,0005—0,025% в высоколегированных сталях [13361; 0,0005—0,005% в цинке и его сплавах [579, 8211. При определении олова в консервированных продуктах средняя ошибка составляет ±3,5% [1052].

По-видимому, перспективным может оказаться экстракционно-фотометрический метод определения Sn( IV) с моримом [66].

Галлеин (пирогаллофталеин; 4,5-диоксифлуоресцеин) образует с Sn(IV) окрашенный комплекс и применяется при фотометрическом определении олова в различных объектах.

Для определения олова готовят растворы реагента:

0,005—0,1%-ный раствор галленяа в этаноле [1004, 1042]; 0,1 г галлеина растворяют в 100 мл этанола при нагревании, отфильтровывают и разбавляют равным объемом воды [1405]; 0,1 г галлеина растворяют в смеси 0,5 мл конц. НС1 и 100 мл этанола [976]; 0,1 г галлеина растворяют в 100 мл этанола при нагревании, отфильтровывают и разбавляют равным объемом 0,015%-ного раствора метилеиового голубого [824, 1405].

При определении олова с галлеином создают кислотность раствора 0,ЗЛ/ HjS04 (перед экстракцией комплекса циклогексано-ном) [976]; 0,15ЛР НС1 (при малых содержаниях олова 0.05АГ HCI) [382]; рН ^ 2,0 в присутствии хлорида или бромида цетилпириди-ния 1376, 11901; рН 2—2,5 [572, 11691; в работах [824, 1042] рН устанавливают с помощью хлорацетатного буферного раствора, содержащего 50 г С1СН2СООН + 50 г ClCHsCOONa + 25 г-NHsOH-HCl в 500 мл воды или 45 г С1СНаСООН + 75 г ClCHaCOONa + 20 г NH2OH-HCl в 1 л [1004, 1405].

Измерение оптической плотности комплекса проводят при А. = 495 -f- 500 нм (экстракционно-фотометрическое определение олова) 1382, 976, 11691; 520—530 нм 1376, 1042, 11901; 575—605 нм [382, 572, 1004].

Окраска комплекса стабилизируется по данным [1004, 1190, 14051 за 10—15 мин.; по данным [10421 —45 мин. При экстрак-ционно-фотометрическом определении для образования комплекса перед экстракцией необходимо выдержать раствор в темноте при Z&C в течение 1 часа [9761. Такое же время необходимо для выдерживания раствора при 15°С по методике 1376]. При рН 2—2,5 окраска раствора комплекса стабильна в течение 2,5—3 час. [572].

Подчинение закону Бера имеет место при концентрации 0—5 MKzSn/мл [1190] или 0,1—2,0 мкг$п/мл в экстракте при экстракционно-фотометрическом определении (комплекс экстрагируют амиловым спиртом) [1169].

Определению олова с галлеином мешают Al, Bi, Fe(111), Sb(l 11), Th и Zr [3761; при экстракционно-фотометрическом определении (экстракция амиловым или изоамиловым спиртами) мешают Ce(IV), Fe(III),Ge, Mo, Sb(ril), Ti, V(V), W и Zr [382, 976, 1169]. Кроме того, большие количества сульфат-ионов уменьшают, а хлор-и нитрат-ионов увеличивают светопоглощение раствора комплекса. Для удаления мешающих элементов экстракт промывают растворами подходящих маскирующих веществ. Так, Sb, W и Zr маскируют винной кислотой; Fe(III) и V(V) восстанавливают аскорбиновой кислотой; Мо и Ti вымывают раствором Н2Ог [382]. При определении 0,3—0,4% Sn по методике, описанной в [1004], определению не мешают Ti, Nb, Се, Th и Zr, а по методике, предложенной в [1190],—Bi, Sb(III), Th, Mo, Fe(III), Ge. Определению олова экстракционно-фотометрическим методом, с извлечением галлеи-нового комплекса олова циклогексаноном [976], не мешают щелочные и щелочноземельные элементы; 1000-кратные количества Pb, Zn, Cd, Ni и Zr; 100-кратные количества Be, Al, Sb, Bi, La, Ti, Mo, W, Mn, Co, Cu, Ag и Mg; 10-кратные количе