химический каталог




Аналитическая химия олова

Автор В.Б.Спиваковский

пределения олова. Фактически в обоих случаях реагентом является гематеин, который образуется при окислении гематоксилина по реакции

При изучении комплексообразования олова в ряде случаев применяют в качестве исходного реагента гематоксилин, поэтому оба реагента рассмотрены отдельно.

Гематоксилин представляет собой бесцветное или желтое кристаллическое вещество, краснеющее на свету, т. пл. 100—120°С. Малорастворим в холодной воде и диэтиловом эфире; растворяется в воде и спирте при нагревании, а также в растворах щелочей,

82

На рис. 11 приведены спектры поглощения гематоксилина при рН 3, рН 8, а также комплекса с оловом при рН 3. Свободный гематоксилин слабо поглощает свет при рН < 8. При рН 8 окраска растворов резко возрастает; одновременно ускоряется необратимое окисление реагента. В литературе отмечается, что образование комплекса с оловом начинается уже в кислой среде, однако при этом оптическая плотность раствора комплекса сильно зависит от рН среды. Образование окрашенного комплекса практически заканчивается при рН 2. При дальнейшем повышении рН оптическая плотность раствора комплекса заметно не изменяется (см. рис. 12) [34]. Только при рН ~ 8 начинается разрушение комплекса. Оптимальное для фотометрического определения олова значения рН 2—6.

Максимум оптической плотности комплекса олова с гематоксилином при рН 3 наблюдается при X = 580 нм [34]. Фотометрическое определение олова проводят при 590 нм, где оптическая плотность свободного гематоксилина практически равна нулю, а комплекс его с оловом характеризуется очень сильной полосой поглощения. При рН 0,8 положение максимума оптической плотности растворов комплексов олова с гематоксилином зависит от его концентрации п анализируемом растворе [1377].

83

Величину рН анализируемого раствора выбирают в ряде случаев в зависимости от содержания в нем тех или иных примесей, мешающих определению олова с гематоксилином [397]. Так, в присутствии железа и сурьмы определение лучше проводить при рН, при которых эти элементы не образуют окрашенных соединений с гематоксилином [34].

Молярный коэффициент погашения комплекса олова с гематоксилином при 580 нм равен 2,28-10* (в интервале рН 3—6) [341.

Для полного развития окраски комплекса олова с гематоксилином растворы до измерения оптической плотности выдерживают в течение 10 мин. [397], 1 часа [1377] и нагревают в кипящей воде в течение 15 мин. [1225]. Для стабилизации окраски используют желатин [34].

На рис. 13 приведена зависимость светопоглощения растворов комплекса Sn(IV) с гематоксилином от концентрации олова и времени стояния раствора реагента с момента приготовления [34]. Из рисунка видно, что при предварительном стоянии раствора реагента чувствительность определения олова несколько повышается. Для раствора реагента, предварительно постоявшего две недели (или более), закон Бера соблюдается лучше. При рН 0,8 и X = 515 нм закон Бера не выполняется, но калибровочная кривая воспроизводима [1377].

Определению олова с гематоксилином мешают Al, Sb(III), Bi(III), Cr(III) HCr(VI),Cu, Ge, Fe(III), Mo(VI), Th, Ti, W(VI), V(IV), Zr, Ce(IV), Hg(II), Se(IV), U(VI), Ag, Мп(УП).и JO-[1225]. Известно [34, 540], что сурьма и железо при рН 2—3 не образуют окрашенных соединений с гематоксилином, это значительно упрощает определение олова. Однако в работе [1437] показано, что Ee(III), Sb(III) и Ti при рН 0,8 мешают определению олова с гематоксилином, а висмут оказывает незначительное влияние.

Для отделения олова, при содержании его Ю-6—Ю-* %, в бронзе его соосаждают с Мп02 (при рН 4), а при содержании ~10_2% Sn возможно прямое определение без разделения (медь маскируют тиомочевиной) [397]. В последнем случае измерения производят при рН 3. Условия отделения олова от элементов, мешающих его определению в безоловянистых бронзах, см. в [56], в ферротитане [442].

При проведении фотометрического определения олова с гематоксилином содержание олова в растворе должно быть (мкг/мл): 0,33—0,67 [34]; 0,1—1,4 [1437]; 1—1,6 [1225]. Для определения 10-6—10-4% Sn в бронзе навеска должна содержать ~10лкг Sn [397].

При анализе реактивного топлива, содержащего 0,95% Sn, абсолютная ошибка определения 0,023% [1225]; относительная ошибка при определении олова с гематоксилином ±1% [1437].

84

Гематеин — коричнево-красные с желтовато-зеленым металлическим блеском кристаллы. Растворимость в 100 г воды 0,06 г; малорастворим в этиловом спирте и диэтиловом эфире; нерастворим в хлороформе и бензоле; легко растворяется в растворах аммиака (коричнево-фиолетовая окраска) и в разбавленных щелочах (ярко-красная окраска). С солями многих металлов образует интенсивно окрашенные соединения [592]. Гематеин образуется при окислении гематоксилина и накапливается при хранении последнего [34, 674а].

Раствор гематеина для фотометрического определения олова готовят следующим образом. 6 е гематоксилина растворяют в 20 мл 99,5%-ного этилового спирта, приливают 60 мл 5%-ной НаОг, нагревают на водной бане 3 часа и разбавляют до 2 л [136]. Использ

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия олова" (2.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Матрасы 90 200
зеркало настенное купить недорого в москве
KitchenAid Процессор кулинарный Artisan
ограждение для стройплощадок для магазина молодцово

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)