химический каталог




Аналитическая химия олова

Автор В.Б.Спиваковский

. Из таблицы видно, что я-нитрофенилфлуорон является наиболее чувствительным (из всех изученных соединений этой группы) реагентом на олово.

Кажущаяся константа равновесия реакции Sn02+ 4- 2НФ = = SnOСтабилизация окраски комплекса достигается введением в раствор желатина. Для предотвращения выпадения в осадок реагента

Таблица 6

Молярные коэффициенты погашении комплексов Sn(IV) с замещенными триоксифлуорона (0,1Л' HCI, 20%-иый этиловый спирт) [316]

R* в при 8 при

530 нм R* 53D нм

Трихлорметил 14 800 Пропил 18 800

4-Окси-З-метоксифеиил 29 300 Феиил 35 200

2,4-Динитрофенил 47 500 о-Оксифенил 40 000

4-Окси-3-метокси-6-нитрофенил 31 200 о-Ннтрофенил 54 900

п- Димети л аминофен ил 40 750 п-Нитрофенил 60 000

• R — заместитель в 2,3,7-триокси-6-флуороие, находящийся в положении 9.

Зависимость ионного состояния реагента и положения максимума на кривой светопоглощения от рН рассмотрена в [36]. Реагент используют в виде 0,04—0,05%-ного водного раствора [642, 828, 1156, 1219] или 0,1 %-ного раствора реагента в этиловом спирте [479].

Спектры поглощения пирокатехинового фиолетового и его комплексов с Sn(IV) приведены на рис. 10 [30]. В отсутствие желатина образуется комплекс красного цвета с максимумом светопоглощения при лтах = 550 ~- 555 нм [30, 534, 535, 1219, 1317]. В присутствии желатина комплекс имеет синий цвет, Я,шах = = 620 -=- 640 нм [30, 479, 554, 894, 1146]. При использовании вместо желатина бромида цетилтриметиламмония максимум оптической плотности раствора комплекса смещается и Я^а* = 662 нм [828]. В среде циклогексанона с этанолом (1 : 1) максимум светопоглощения наблюдается при 575 нм [1318]. Определение олова можно проводить также косвенно — по уменьшению светопоглощения раствора реагента (при 440 нм) [535].

Величина молярного коэффициента погашения комплекса, имеющего максимум поглощения при 550 нм, составляет 7,9-10* (при рН 3,5) [535]; 6,5'104 (при рН 2,5) [1317] и 5,35-Ю4 (при рН 4) [30].

Для комплексов олова с пирокатехиновый фиолетовым, имеющих состав 1 : 1 и 1 : 2, при рН 3,0 и X = 555 нм получены значения молярных коэффициентов погашения, равные 33 730 и 79 620 соответственно [1475]. Для комплекса с Хтах ж 620 -=- 640 нм имеются в литературе данные о молярном коэффициенте светопоглощения: 8 = 6,00-104 (при рН 4) [30] и в присутствии бромида цетилтриметиламмония е = 9,56-104 [828]. В среде циклогекса-нон — этанол молярный коэффициент погашения комплекса 8 = = 4,3-104 [1318].

В литературе для комплекса Sn(IV) с пирокатехиновый фиолетовым приводятся данные о составе, в котором отношение Me : R = 2 : 3 [30, 479, 554]; 1 : 1 и 1 : 2 (Я™„ = 555 нм) [535, 1317, 1475] и 2 : 1 (Хтах = 620 ил) [1317]; для комплекса, образующегося в присутствии бромида цетилтриметиламмония — 1:2 [828] (см. также [760, 1076]).

При рН 3,0 пирокатехиновый фиолетовый с Sn(IV) образует три комплекса с соотношением Me : R = 1 : 1, 1 : 2 и 2 : 1. Соответствующие значения логарифмов констант устойчивости этих комплексов равны 7,8 ± 0,34; 14,90 ± 0,30 и 12,92 ± 0,34 [1475].

Для проведения фотометрического определения олова с пирокатехиновый фиолетовым оптимальное значение рН 3—5 [479].

Время, необходимое для полного развития окраски комплекса, 15—20 мин. Через 2 часа интенсивность окраски комплекса возрастает на ~2%, а через 24 часа падает на ~5% [1146, 1317]. В присутствии бромида цетилтриметиламмония измерение оптической плотности раствора комплекса проводят через 5 мин. Окраска раствора комплекса устойчива в течение 2 час. [828]. Подчинение

80

6 В. Б. Спивакоеский

81

закону Бера наблюдается при концентрации олова 0,24—\,&мкг/мл (измерение при 55В> нм) [535, 1317]; 0,1—0,6 мкг/мл (измерение при 640 нм) [1146] и 0,12—1,2 мкг/мл (измерение при 662 нм в присутствии бромида цетилтриметиламмония) [828].

Определению олова с пирокатехиновым фиолетовым не мешают 500—1000 мг К, Na и Са; 250 мг Р; 4 мг Си; 3 мг Fe [479]; С]-, Br-, J- и S02- [1146]. Олово можно определять в присутствии посторонних элементов при соотношениях 1 : 420 (Си); 1 ! 1160 (Ni); 1 : 1440 (Мп); 1 : 100 (Fe); 1 : 150 (Al); 1 : 100 (Cr); 1 : 380 (Со) [642, 1146].

Определению мешают Zr, Ti, Bi(III), Fe(III), Sb(III), Ga, Mo(VT), In, W(VI), фосфорная, этилендиаминтетрауксусная, лимонная, щавелевая и винная кислоты [535, 1146, 1317]. Высокая концентрация солей снижает результаты определения олова на 20—40%, поэтому большие количества кислоты лучше упаривать. В анализируемом растворе должно быть <Г4 мэкв суммы кислот и солей. Реагент вводят в кислый раствор до прибавления буферного раствора. В противном случае получают заниженные результаты (на -40%) [1317].

При отделении олова, для последующего его определения с помощью пирокатехинового фиолетового, используют экстракцию [89, 534, 1117, 1219, 1318], осаждение в виде сульфида [74, 642] и ионный обмен [1076].

Гематоксилин и гематеин в последние годы часто применяют для фотометрического о

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия олова" (2.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение exel
видеорегистратор stealth купить
Кникните, вся техника со скидкой в KNS по промокоду "Галактика" - cisco роутер с доставкой по Москве и другим регионам России.
купить скамейку садовую недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)