химический каталог




Аналитическая химия олова

Автор В.Б.Спиваковский

альных значений рН. Однако в литературе нет единого мнения об оптимальной кислотности при фотометрическом определении олова с фенилфлуороном. Рекомендуют создавать кислотность в растворе, равную 1—\,3N H2S04 [48, 112, 570]; рН 1 [392, 1392]; рН 1,2 [1133]; рН 3,8 [702].

На рис. 6 приведена зависимость оптической плотности растворов фенилфлуорона и его комплексов с оловом от рН. Из этого рисунка видно, что незначительная зависимость оптической плотности растворов комплекса фенилфлуорона с оловом от рН наблюдается лишь в сравнительно узком интервале кислотности: в хлорнокислых и сернокислых растворах при рН 1,0—2,0 и в солянокислых при рН 1,5—2,2. Из этого следует, что при анализе необходимо использовать именно эту область рН и буферные растворы с достаточно большой буферной емкостью в указанных пределах рН, для чего удобно применять смесь глицина с соляной, серной или хлорной кислотами [150].

Для предотвращения выпадения реагента в осадок, вследствие малой растворимости его в водных растворах, в анализируемые растворы вводят этанол (часто одновременно с введением реагента — в виде его спиртового раствора). Обычно концентрация спирта 20 объемн. % [316]. Рекомендуют повышать концентрацию этанола до 36 объемн. % [1392] или не вводить этанол, а использовать весьма разбавленные растворы реагента [150].

76

77

Спектры поглощения растворов фенилфлуорона и его комплекса с Sn(IV) приведены на рис. 7 [30, 150, 345]. В состав комплекса Sn(IV) и фенилфлуорон входят в соответствии 1 : 2 [1018]. Стабилизация окраски комплекса достигается введением в раствор желатина [48, 478, 570, 1097], гуммиарабика [570, 693] и поливинилового спирта [345, 402].

Интересно отметить, что сорта желатина, обладающие высокой гелеобразующей способностью (0,1%-ный их раствор после охлаждения образует гель), не только не стабилизируют раствор комплекса фенилфлуорона с оловом, но даже ускоряют его коагуляцию. Хорошим стабилизатором является пищевой желатин (ГОСТ 11293—65). Для стабилизации достаточно иметь в растворе 0,02% желатина. Если же концентрация олова в растворе <;0,2 мкг/мл, определение проводят без добавления желатина [150].

Измерение оптической плотности раствора комплекса олова с фенилфлуороном проводят при 500 нм [112, 487, 570], 505 «ж [478], 508 нм [48], 510 нм [702], 520 нм [150], 525 нм [693, 1392], 530 «ж [316].

В литературе имеются данные о величине молярного коэффициента погашения комплекса олова с фенилфлуороном: е = 8,0-10* (рН 1Д = 490кж) [30]; е = 8,0^ 104 (1—1.3JV HsS04,a. = 500 нм) [112]; е = 7,7-104(рН 1,1, Я = 505—510 нм) [345, 478]; е = 3.52Х X 104 (рН 1, X — 530 нм) [316]. Время развития окраски комплекса в различных методиках колеблется от 3—5 мин. [478], 10—30 мин. [48, 150, 570, 702, 1027], до 40 мин. [487]. Подчинение закону Бера соблюдается до концентрации 1—2 мкг Sn/мл [1018, 1027, 1392].

Определению олова мешают многие элементы. Присутствие Zr, Ga н Fe приводит к завышенным результатам определения

78

Рис. 10. Спектры поглощения пирокатехинового фиолетового (/, 2) и его комплексов с оловом (3, 4)

J, 4 — з присутствии желатина; 2, 3 — без желатина, соотношение компонентов 1:1 ,р Н4

720лнм

олова; тантала, фторид-, фосфат-ионов, комплексона III, щавелевой, винной и лимонной кислот — к заниженным. Причем занижающее влияние этих Ееществ на результаты анализа убывает в ряду: F- > комплексон III > Н2Са04 > Н4СеОв > СвН807 [478]. Сильные окислители разрушают фенилфлуорон. Мешают определению олова также Sb, Ge, Mo и Ti. Присутствие в анализируемом paciEOpe 50 мкг As(V) и Sb(V) эквивалентно 0,13 и 0,19 мкг Sn(IV) соответственно [1392]. Небольшие количества Ti, Mo, Nb и Та можно замаскировать перекисью водорода [345], a Sb — лимонной кислотой [478].

В присутствии больших количеств веществ, мешающих определению олова с фенилфлуороном, необходимо перед фотометрическим определением олова проводить отделение последнего. В зависимости от объекта анализа предпочтительными оказываются различные методы отделения.

п-Нитрофенилфлуорон [9-(л-нитрофенил)-2,3,7-триокси-6-флуо-рон] обладает более высокой чувствительностью, чем фенилфлуорон [316, 392]. Влияние кислотности на оптическую плотность раствора комплекса л-нитрофенилфлуорона с Sn(lV) показано на рис. 8 [316]. С увеличением кислотности интенсивность окраски раствора комплекса уменьшается. Это явление может быть объяснено тем, что с л-нитрсфенилфлуороном реагируют ионы SnOa+ или Sn(0H)j;+, концентрация которых с повышением кислотности падает.

Спектры поглощения реагента га-нитрофенилфлуорона и его комплекса с Sn(IV) приведены на рис. 9 [316]. При X = 530 нм раствор реагента практически не поглощает света, и определение олова обычно ведут при этой длине волны.

Состав комплекса соответствует отношению Sn(IV) : л-нитро-фенилфлуорон =1:2. Такой же состав соединений с оловом установлен и для других производных триоксифлуорона [316].

79

В табл. 6 приведены молярные коэффициенты погашения комплексов Sn(IV) с производными триоксифлуорона

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия олова" (2.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлочерепица велюр цены
купить ручки на кухонную мебель
8 сентября концерт ludovico
как пройти к кремлевскому концертному залу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)