химический каталог




Аналитическая химия олова

Автор В.Б.Спиваковский

тояния обеспечить нелегко, окрашенный продукт окисляется на воздухе? реакции не специфичны, вследствие чего часто требуется тщательное разделение [486].

Определение с органическими реагентами

Значительно более широкое распространение в практике фотометрического определения олова находят органические реагенты. Для фотометрического определения олова предложено использовать большое число кислород-, азот- и серусодержащих органических реагентов.

Предложено множество методик для определения олова в различных объектах фотометрическим методом с использованием органических реагентов, содержащих гидроксильные группы. Наибольшую популярность в настоящее время приобрели производные 2,3,7-триокси-6-флуорона, замещенные в положении 9, общей формулы

При изучении в качестве реагентов для олова 16 производных 2,3,7-триокси-6-флуорона было установлено, что с флуоронами реагирует Sn(IV), a Sn(II) реакции не дает [392]. С этими же реагентами сурьма реагирует в виде Sb(III) и не реагирует в виде Sb(V). Были изучены серно-солянокислые растворы при изменении кислотности от 0,1 до 6JV. Растворы содержали также 5% NaCl, так как в его отсутствие реакция малочувствительна, очевидно, вследствие гидролиза и образования коллоидных растворов р-оло-вянной кислоты. Увеличение концентрации NaCl выше 5% приводит к понижению чувствительности реакции. Это свидетельствует о том, что олово реагирует с флуоронами не в виде иона [SnCl9]'i_, а в виде иона с меньшим содержанием хлора. Как правило, с увеличением кислотности раствора чувствительность реакции падает и в 5—6N H2S04 реакции не наблюдается. Флуороны, в которых R — метил, 3-нитрофенил, 2-окси-З-нитрофенил и 4-диметилами-нофенил, в изученных условиях с Sn(IV) не реагируют; салицил-флуорон весьма подходит для нефелометрического определения олова, а п-нитрофенилфлуорон [9-(4-нитрофенил)-2,3,7-триокси-6-флуорон] — для фотометрического определения микрограммовых количеств олова.

Опубликовано много методик фотометрического определения олова в различных объектах, где в качестве реагента используют фенилфлуорон (2,3,7-триокси-9-фенил-6-флуорон).

74

75

Реагент растворяется в растворах щелочей с образованием солей; в кИсло> тах растворяется плохо; практически нерастворим в слабокислых водных раст-ворах при рН 1—2. Хорошим растворителем фенилфлуорона является метанол, но из-за его токсичности часто предпочитают использовать в качестве растворителя этанол [90, 150]. Для этой же цели могут быть с успехом применены диоксан и 98%-ная СНзСООН, для массовых анализов удобнее пользоваться уксусной кислотой, растворимость реагента в которой значительно выше [150].

Реагент обладает амфотерными свойствами. Если представить нейтральное вещество как HaPf, то константы диссоциации Kt и Ki

H4Pf> (желтый)=Н++Н,Р1 (желто-оранжевый) (KJ HsPf=H+-f HjPf- (ораижево-розовый) (Кг)

в 20%-ном этаноле при 25°С равны Кг = 5-10—3 и S,= 1 -10—г. В работе [36] значения констант Кг = 6,2-Щ—3 и К2 — 4,3-10—Критерием достаточной степени чистоты фенилфлуорона может служить величина молярного коэффициента погашения, которая при рН 1—2 и \— 460-j- 470 нм должна быть не менее 4.10* [150, 583].

Проведено спектрофотометрическое исследование внутриком-плексного соединения Sn(IV) с фенилфлуороном [30, 1338].

Фенилфлуорон с Sn(IV) образует оранжево-розовый осадок. В сернокислой среде при малом количестве олова осадок переходит в легко стабилизируемый коллоидный раствор, окрашенный в оранжевый цвет [392]. Таким образом, определение олова с фенилфлуороном правильнее считать фототурбидиметрическим, а не фотометрическим [478]. В солянокислых растворах окрашенное соединение не образуется, вероятно, вследствие большой устойчивости [SnCl,]a- [570].

Для фотометрического определения олова применяют растворы фенилфлуорона:

0,01%-ный метанольный раствор реагента (10 мг реагента растворяют в Метиловом спирте, добавляют 1 мл 2 N НС1 и разбавляют метанолом до 100 мл). Раствор устойчив [345, 993].

0,03%-ный этанольный раствор [0,03 г реагента растворяют в 100 мл этанола с добавлением 1 мл HaS04 (1:1)]. Раствор становится устойчивым через 4 часа и годен для употребления в течение 4—5 суток [81, 186].

0,05%-ный этаиольный раствор, содержащий 1 мл коиц. НС1 на 100 мл раствора [478].

Готовят также 0,025%-ный раствор фенилфлуорона в 98%-ной уксусной кислоте, предварительно добавляют к сухому реагенту HCI с таким расчетом, чтобы в конечном растворе ее концентрация была 0,1—0,2 JV. Такой раствор хранят в темноте несколько месяцев. Перед применением- его разбавляют уксусной кислотой до 0,005- или 0,001%-ного [150].

При увеличении концентрации H,S04 от 0,1 до 6JV (в присутствии 5% NaCl) чувствительность реакции падает. В 5—6N H2S04 реакция не наблюдается [392]. При более высоком рН появляется розовое помутнение раствора вследствие образования свободного

Рис. 7. Спектры поглощения растворов фенилфлуорона (1) и его комплекса с оловом (2) при рН 2,0

реагента. Поэтому при проведении анализа рекомендуют придерживаться оптим

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия олова" (2.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы адоб иллюстратор
Casio Edifice ERA-100D-1A4
круглые душевые кабины
датчики температуры воды погружные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)