химический каталог




Аналитическая химия олова

Автор В.Б.Спиваковский

(IV) подобно тому, как это имеет место в случае щелочных растворов гидроксосолей некоторых других металлов [6].

В Ш NaOH, содержащем 0,01 % желатина, обнаружены анодная и катодная волны окисления станнита с Ем — —0,73 и —1,22 в соответственно [1123]. В Ш NaOH четырехвалентное олово может быть восстановлено боргидридом натрия до Sn(II). В 5М NaOH восстановление происходит неполностью, а при концентрации щелочи <0,2М четырехвалентное олово частично восстанавливается до металла. Поэтому восстановление Sn(IV) бор-гидридом натрия проводят при нагревании в 1/14 NaOH, затем полярографически определяют олово в этом же растворе. В присутствии 0,005% желатина наблюдаются катодная и анодная волны с Ец = —1,15 и —0,98 в соответственно. С увеличением концентрации желатина потенциалы полуволн обеих волн смещаются. Определению олова не мешают As(V), 10-кратный избыток цинка, 4-кратный избыток свинца (в присутствии свинца продолжительность восстановления 30 мин.), 10-кратный избыток As(III) и С1~. Мешают определению сурьма и медь. Для определения олова в присутствии меди последнюю предварительно восстанавливают бор-гидридом натрия при кипячении в течение 15 мин., отделяют осадок, промывают Ш раствором NaOH и в растворе определяют олово. В присутствии висмута определение олова проводят в растворе 0,5Л4 тартрата натрия + Ш NaOH [889].

В 30%-ном растворе КОН двухвалентное олово восстанавливается на капельном ртутном электроде при —1,30 в (относительно ртутного анода) и образует на вольтамперной кривой хорошо выраженную осциллографическую волну. Между значением максимального тока олова и его концентрацией в растворе отсутствует линейная зависимость. Вследствие этого метод добавок неприемлем. Количественное определение можно проводить только по калибровочной кривой [477].

|—|—I—I—i i I I ' | * I ' I0,Ц -0,6 -0,8 -1,0 -1,2 -(ff

% (»?*?*) , «

Рис 3. Полярографические спектры иоиов металлов вЪ N КОН (/) и в растворе, содержащем 0,2 М маииита и 3 N КОН (2) & U

В растворе, содержащем NaOH и лимонную кислоту, двухвалентное олово восстанавливается при Е,А = ~(—0,8) -н (—0,85) е. Этот индифферентный электролит применяют для определения олова во фторниобате калия и в металлическом ниобии [614].

На рис. 3 приведены полярографические спектры ионов в 3N КОН и в растворе, содержащем 0,2/И маннита и ЗЛ7 КОН. В этом растворе двухвалентное олово образует четкую волну, высота которой пропорциональна его концентрации. Такой фон может оказаться удобным при раздельном определении Sn(II) и Pb, а также Sn(II) в присутствии Sn(IV), не дающего волны на данном фоне [458].

Для определения олова в полупроводниковых материалах, содержащих германий и селен, методом осциллографической полярографии в качестве фона используют щелочной оксалатный раствор (рН ~ 12) [595].

Полярографирование Sn(II) возможно также на фоне неводных растворов. Этилацетатный экстракт комплекса 8-оксихинолина с Sn(II), введенный в метанольный раствор LiCl, дает волну восстановления олова [826]. Потенциал Ен = —1,32 в имеет необратимая диффузионная волна восстановления Sn(II) на фоне 0,Ш

70

7J

раствора перхлората тетраэтилам-мония в 1,2-пропандиолкарбона-те [958].

Исследованы полярографические характеристики ионов Sn(II) в расплавленной эвтектической смеси LiCl + КС1 при450°С [1102] и расплавленной равномолекуляр-ной смеси NaCl + КС1 при 710°С [304]. В последнем случае восстановление олова происходит обратимо, полученная волна хорошо описывается уравнением концентрационной поляризации. Исследовано также поведение олова на фоне равномолекулярной смеси расплавленных бромидов алюминия и калия [607].

Метод анодной полярографии позволяет определять до 10~7% Sn в ртути при использовании электрода с диаметром поверхности ртути 10 мм [404].

На рис. 4 приведены анодные полярограммы растворов Sn(II) (0,0475 мкг/мл) на фоне Ш NH4C1 и НС1, полученные после 5-минутного обогащения при различных значениях рН раствора. При рН 1 появляется пик олова, в Ш НС1 он увеличивается, а в 2М НС1 его пик несколько искажается током водорода. Линейная зависимость тока пика от концентрации получена в растворах олова(П), содержащих (2,38—11,9)-Ю-* мкг Sn/мл раствора. В присутствии соизмеримых с оловом количеств свинца на фоне 1,5ЛГ НС1 получают суммарный пик. При снижении кислотности раствора до рН 2—3 исчезает пик олова и не изменяется пик свинца, что дает возможность находить концентрацию олова по разности. Данный метод позволяет при 10—18-минутном обогащении определять в алюминии 3.10-6—7- Ю-4 % Sn с относитель

ной ошибкой, не превышающей 30%. Определение олова возможно в присутствии 100-кратных количеств Си, Bi Sb [102].

При использовании методов анодной полярографии с накоплением на стационарном ртутном электроде следует учитывать, что результаты анализа могут зависеть от образования интерметаллических соединений в амальгаме, если выделяемые при накоплении металлы способны образовывать такие соединения (см.рис. 5). На рис. 5 по оси абсцисс приведена к

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия олова" (2.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы банковских кассиров
Jacques Lemans 1-1654H
Кликни - самое выгодное предложение от КНС с промокодом "Галактика" - c2h57a - в кредит не выходя из дома в 240 городах России.
шашки такси ростов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)