химический каталог




Аналитическая химия олова

Автор В.Б.Спиваковский

Fe(III) и As, препятствующих полярографическому определению олова на фоне НС1 и хлор-ионов, проводят восстановление этих элементов гипофосфитом натрия (кальция). При этом мышьяк восстанавливается до элементного, а железо и олово — до двухвалентного состояния. Избыток гипофосфита создает восстановительную среду и предотвращает окисление Sn(II) кислородом воздуха [570]. Такое же действие оказывает железо, восстановленное водородом.

В 5—40%-ной HF двухвалентное олово образует две волны — катодную (обратимую) и анодную (менее обратимую) [736]. На фоне 50%-ной HF + Ш НО двухвалентное олово дает две (катодную и анодную) квазиобратимые двухэлектронные волны [737]. При рН 5,3—8,6 в растворах NaF + NaNO„ (ц. = 0,8) и KF + KNOs (р, = 2,5) потенциал Ек катодной волны смещается от —0,506 до —п,693 в при изменении концентрации NaF в интервале 0,005— 0,7/И, а также от —0,640 до —0,772 в при изменении концентрации

KF в интервале 0,1—2,5/И. Потенциал Ек этой волны не зависит от концентрации Sn(II) и рН раствора, в пределах 5,6—7,1, при постоянной концентрации ионов F-. Анодная волна Sn(II) в растворах KF плохо выражена и необратима; степень обратимости увеличивается при снижении рН раствора [1346].

Количественное полярографическое определение Sn(II) возможно в водном растворе этилендиаминтетрауксусной кислоты при рН 4,5 с использованием волны при —0,20 в [1395]. Изучено также полярографическое поведение Sn(II) в растворах с добавками различных количеств диэтилентриаминпентауксусной кислоты при различных рН [147].

При окислении комплекса тартрата с оловом(П) наблюдается хорошо выраженная анодная волна [1410]. В насыщенном растворе винной кислоты Ец = —0,05 е. Потенциал Ен катодной и анодной волн Sn(II) в виннокислых растворах зависит от рН раствора [489]. Анодная волна при рН 3—4 может быть использована для определения олова в присутствии Pb и Sb(III). При концентрации 0,6—6,0 мг $>п(П)/мл соблюдается уравнение Ильковича. В растворе 0,166/Vf винной кислоты + 0,15—0,ЗМ NaF + 0,2 г NHaOH-HCl (в объеме 50 мл) при рН 4 двухвалентное олово дает две волны с Ек от —0,3 до —0,35 и от —0,69 до —0,75 в [259].

В цитратных растворах двухвалентное олово дает анодную и катодную волны [1246]. Двухвалентное олово хорошо полярогра-фируется на фоне лимонной кислоты, а четырехвалентное олово ею маскируется. Это свойство использовано для совместного определения олова и свинца [775, 1282]. При этом сначала определяют суммарную волну Pb и Sn(II), а затем, окислив Sn(II) газообразным кислородом [775] или иодом [1282], полярографируют только свинец. Лимоннокислый фоновый раствор применяют для определения олова в цинке методом пленочной полярографии (с графитовым электродом) [671.

Для определения Sn(II) предложен в качестве фона буферный раствор, содержащий 0,5М лимонной кислоты + 0.02М КН2Р04 + + 0,Ш КО (рН 1,6) [1246J. На этом фоне Sn(II) образует анодную волну при —0,155 в и катодную при —0,48 е. Диффузионный ток пропорционален концентрации Sn(II) в интервале 14,68— 117,45 мкг/мл. Во избежание окисления олова кислородом воздуха в раствор добавляют сернокислый гидроксиламин. Четырехвалентное олово не мешает определению двухвалентного олова. При рН 7 двухвалентное олово в растворе, содержащем цитрат-ионы, дает анодную волну с Е» = —0,44 в [10486].

Полярографическое поведение олова изучено также в растворах, содержащих 0,5— Ш муравьинокислого натрия, при рН 3—4 [848]. При этом получены хорошо выраженные анодная и катодная волны Sn(II). Потенциалы полуволн соответственно равны —0,15 и —0,55 е. Раствор, содержащий 2М муравьиной кислоты + 2М формиата аммония + 0,005—0,15М пирогаллола

68

69

и имеющий рН 3,7, используют для одновременного определения олова и свинца [1262].

Линейная зависимость между концентрацией Sn(II) и величиной диффузионного тока наблюдается на фоне 0,05ЛГ раствора хлор-гидрата сальсолина (?« = —0,42 в) [544].

В присутствии комплекса цистеина с никелем образуется в ам-миачно-хлоридном буферном растворе (рН 9) каталитическая волна водорода, которая снижается из-за разрушения комплекса двухвалентным оловом, образующим более прочный комплекс с цисте-ином, чем никель. Это снижение пропорционально концентрации олова в растворе и позволяет определять до 0,006 мкг 5>п(11)/мл. Аналогично олову снижают каталитический ток также Hg(II), Fe(III), Cu(II). Bi, Sb(III), Tl(III) и Cd; Pb, Zn, Fe(II), Mn(II) и T1(I) в малых концентрациях на каталитическую волну не влияют [549а].

При полярографировании растворов NaOH, содержащих Sn(II), обнаружены две волны Sn(II) при —1,2 и —1,55 в [1398]. После некоторого стояния раствора высота первой волны возрастает, а второй— уменьшается. Это явление обусловлено нестойкостью иона станнита в щелочной среде и его распадом по реакции

2HSnOJ-+2HsO = Sn + Sn (ОН)2,-.

Первая волна появляется благодаря восстановлению иона стан-ната, а вторая—станнита. При длительном стоянии щелочных растворов обе волны исчезают. Это, вероятно, обусловлено осаждением труднорастворимых форм гидроокиси Sn

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия олова" (2.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
участок с газом на новой риге
hoverbot купить в москве
билеты на руки вверх
Комплект в кроватку L'Abeille Венетто

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)