химический каталог




Аналитическая химия олова

Автор В.Б.Спиваковский

ащем H2S04 + НС1, можно определять Sn(IV) [125, 231, 1239, 1274]. Свинец мешает определению олова на этом фоне. Поэтому его отделяют соосаждением с BaS04 [644]. Потенциал полуволны олова относительно ртутного анода равен —0,30 в.

Наибольшее распространение при полярографическом определении Sn(lV) получили растворы соляной кислоты (часто с добавкой хлорида аммония, реже — натрия, калия, магния).

В солянокислых растворах Sn(lV) образует две волны восстановления [45, 1124 ]. Первая волна, соответствующая необратимому восстановлению Sn(IV) до Sn(II), имеет ?и — (—0,2) ~ (—0,3) в. Хорошо выраженная вторая волна, соответствующая восстановлению до металла, наблюдается при потенциалах от —0,4 до —0,5 в [11, 45]. Для аналитических целей обычно используют вторую волну. Высота этой волны зависит от концентрации НС1 и достигает максимума в &N НС1 [11, 44]. Если часть НС1 заменить хлоридом щелочного металла той же концентрации, то высота волны изменится слабо. Диффузионный ток четырехвалентного олова зависит от времени стояния и кислотности раствора. При стоянии слабокислых растворов наблюдается уменьшение диффузионного тока [вследствие гидролиза Sn(IV)]. Так, в 0,5iV HCI через 88 час. диффузионный ток уменьшается в 3 раза. Даже в ЗЛ' НО наблюдается уменьшение <я при стоянии. Поэтому необходимо работать со свежеприготовленными и сильнокислыми растворами (5— 6JVHC1) [45].

В 10—12 мл раствора, содержащего Sn(IV) в 6 N НС1, добавляют 5 капель 1%-ного раствора клея или декстрина. Удалив кислород продуванием тока азота, проводят полярографическое определение олова. Если полярогра-фируемый раствор содержит Fe(HI), его предварительно восстанавливают аскорбиновой кислотой (10—20 мг) до обесцвечивания раствора, пропускают инертный газ (азот) и полярографируют. Полярографическому определению олова на этом фоне мешают большие количества Си, Sb, Mo, Bi и любые количества РЬ, W, Т1 и As(IIi).

На фоне NH4C1 + HCI соблюдается пропорциональность между высотой волны и концентрацией Sn(IV) [45], причем даже при больших изменениях в соотношении NH4C1 и НС1 диффузионный ток сохраняет приблизительно постоянное значение. При этом следует учитывать, что при низкой кислотности раствора может происходить снижение (вплоть до исчезновения) волны четырехвалентного олова вследствие его гидролиза [47].

Бромидно-хлоридный фон также используют при полярографическом определении олова [691, 1154, 1438, 1525]. На фоне NH4Br -f НС] четырехвалентное олово дает две волны, разделен60

61

ных интервалом 0,28—0,3 в. Первая волна возникает при —0,08 в (относительно ртутного анода). Эта волна четко выражена и расположена при более положительном потенциале, чем волны ряда других металлов, что позволяет использовать ее для определения олова в присутствии больших количеств свинца и цинка [45].

Введение в солянокислый раствор следовых количеств хлорида тетрафениларсония существенно улучшает форму полярографической волны Sn(IV), что связано, по-видимому, с образованием комплексного соединения [(C6H6)4As]2SnCl6. При использовании в качестве фона 3,5M HCI + 5- 10-4УИ (C6H6)4AsCl + 10 об. % этанола потенциал полуволны равен —0,19 в [1017]. Потенциал ?•/, этой волны несколько изменяется при изменении состава раствора. Фоновый раствор указанного выше состава применяют при определении олова в алюминиевых сплавах с использованием ячейки с внутренним ртутным анодом (Е,А = —0,45 в) [380], а также при определении олова в хроме высокой чистоты. В последнем случае был применен полярограф переменного тока [219]. Представляет интерес использование индифферентного электролита состава 4JV НС1 + 1-\0~*М хлорид тетрафениларсония + 20% эталона для одновременного полярографического определения Sn, Pb и In в сплавах Pb—Sn и Pb—Sn—In [1360]. При одновременном присутствии в растворе Sn(IV), Pb и In образуются четкие волны, соответствующие восстановлению Sn(IV) -> Sn(I I), суммарная волна Sn(II) -*- Sn +Pb(II) -+Pb и In(III) In. По первой и третьей волне определяют олово и индий, а по разности между высотами второй и первой волн определяют свинец.

Для одновременного определения олова и ниобия в бинарных сплавах предложен фоновый раствор 8М НС1 + 10% этиленгликоля [708]. При восстановлении олова и ниобия в обычных кислых растворах волна Sn(IV) -J- Sn(II) накладывается на волну Nb(V)~> Nb(IV), а волна Sn(II)-> Sn — на волну Nb(IV) ->-Nb(III). При использовании индифферентного электролита указанного выше состава и метода квадратноволновой полярографии пик восстановления Sn(lV)

Sn(II) вследствие необратимости процесса получается ничтожно малым и не влияет на высоту пика ниобия с потенциалом —0,26 в (анод — донная ртуть). Олово определяют по второму пику восстановления Sn(II)-*- Sn с потенциалом —0,46в (анод — донная ртуть). Добавление этиленгликоля смещает второй пик восстановления ниобия в область отрицательных потенциалов. Для анализа сплава Nb—Sn с использованием квадратноволновой полярографии применяют электролит 6М НС1 + 40 объемн. % этиленгликоля [709]. Определению Sn и

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия олова" (2.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка дверная межкомнатная легате
продать участок земли на новой риге на авито
дюравит сантехника
купить шашечки и наклейки для таксистов в харькове

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)