химический каталог




Аналитическая химия олова

Автор В.Б.Спиваковский

ования тока в цепи катода и вспомогательного (обычно платинового) электрода, являющегося анодом. Применяя потенциостат — прибор, поддерживающий постоянный катодный потенциал, независимый от колебаний силы тока н изменений анодного потенциала, можно при заданных условиях достичь наибольшей возможной скорости осаждения и к тому же избежать возникновения побочных реакций на катоде. При этом, поскольку выделение водорода исключено, металл осаждается гладким компактным слоем, что особенно ценно при электрогравиметрических определениях.

Разработана методика электрогравиметрического определения Си, Bi, Pb и Sn с использованием метода электролиза при контролируемом потенциале [1125].

Осаждение олова проводят из солянокислой среды в присутствии солянокислого гидроксиламипа, который предупреждает действие хлора на платиновый анод [611]. Концентрация НС1 в растворе должна быть в пределах 0,9—1,2Л/. На каждые 100 мл раствора прибавляют 1 г солянокислого гидроксиламина. Начинают электролиз при 70°С, через 5 мин. температуру снижают до 20°С.

Для электроосажденпя равномерных плотных осадков олова используют оксалатно-гштратные растворы при рН 2,5 [526]. Проводят электролиз при 20°С и потенциале катода —0,85 в или в присутствии цитрата калия при рН 12,5 и 65—70°С при потенциале катода —1,88 е. В обоих случаях электролит перемешивают.

Метод внутреннего электролиза

Для гравиметрического определения широко применяется метод внутреннего электролиза, при котором ссаждение происходит не за счет подведения к электродам ячейки тока извне, а за счет э. д. с. самой ячейки — в результате замыкания цепи при непосредственном соединении катода и анода. В качестве анода, переходящего в раствор по мере осаждения олова на катоде, используют цинк или алюминий.

Известны три варианта метода внутреннего электролиза: 1) аноднее и катодное пространства ячейки для электролиза разделены диафрагмой таким образом, что в катодном пространстве находится анализируемый раствор, а в анодном — какой-либо подходящий электролит [846];

2) электроды непосредственно погружены в анализируемый раствор [3341;

3) электроды погружены в анализируемый раствор, однако анод покрыт тонкой коллодиевой пленкой [603, 604].

Метод внутреннего электролиза обладает рядом преимуществ по сравнению с методом электроосаждения током, приложенным извне. Отпадает необходимость в использовании источника постоянного тока. При соответствующем подборе анода и электролитной среды достигают четкого разделения металлов без использования сложных приборов. Отсутствуют помехи осаждению определяемого металла со стороны ионов, способных окисляться на аноде и восстанавливаться на катоде из-за отсутствия окислительного процесса у анода. Возможно выделение очень малых количеств элементов.

При использовании бездиафрагменного метода внутреннего электролиза отпадает необходимость в перемешивании раствора. Однако такой вариант метода применим лишь к растворам с низким содержанием осаждаемого элемента. Метод внутреннего электролиза с анодом, покрытым тонкой коллодиевой пленкой, являющийся промежуточным между методом внутреннего электролиза с разделенными катодным и анодным приэлектродными пространствами и методом без диафрагмы, был применен для определения олова [603, 604].

Определение олова в типографском металле методом внутреннего электролиза с циркулирующим анолитом и алюминиевым анодом см. [1015]. Описание аппаратуры и метода определения олова приведено в [927].

Титриметрические методы

При титриметрическом определении олова с визуальным (индикаторным) обнаружением точки эквивалентности обычно используют изменение валентности олова или образование им малодис-социированных соединений.

Окислительно-восстановительное титрование

Эта группа методов использует реакции окисления-восстановления и основывается, как правило, на предварительном восстановлении Sn(IV) до Sn(II), а затем—на оттитровывании последнего различными окислителями. В ряде случаев раствор окислителя прибавляют в избытке, затем определяют избыток окислителя титрованием соответствующим восстановителем.

Таким образом, первой важной операцией при титриметрическом определении олова, с использованием изменения его валентности, является восстановление всего содержащегося в растворе

38

39

олова до двухвалентного. Поскольку Sn(II) довольно легко окисляется кислородом воздуха, необходимо предусматривать защиту растворов от воздействия кислорода воздуха с момента окончания восстановления до конца титрования (при прямом титровании окислителями).

В качестве восстановителей Sn(IV) в аналитической практике нашли применение Al, Zn, Fe, Ni, Sb и Pb, смесь Pb + Zn, сплав Ni—Fe, а также фосфорноватистая кислота или ее натриевая (кальциевая) соль [54, 55, 63, 220, 265, 445, 570, 783 , 786, 891, 978, 1390, 1396]. До двухвалентного состояния олово может быть также восстановлено амальгамами [265].

Сравнение различных металлов с точки зрения использования их в качестве восстановителей Sn(IV) показало, что наиболее под

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Аналитическая химия олова" (2.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шумоизоляция частного кинозала
замена кнопки выключателя в холодильнике деу москва
Купить дом или коттедж в поселке Раздоры
какие анализы нужно сдавать на зппп

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)