4+

+(NH4),C,01 или

НЛО.,

HgCI,

Фосфорномолнбде-новая кислсуга

NaOH, NH4OH

Кверцетин

Хлорид трифенил-тетразолия Мышьяковомолиб-деновая кислота Галлоцианнн

Нитрозо-Р-соль NH4-coль 6-нитро-2-нафтиламин-8-сульфокислоты Продукт окисления о-аминофеиола

Дифенилкарбазои

RbCI

28

Таблица 4 Качественные реакции олова

Наблюдаемый эффект

0,1 (М)

0,6

Двухвалентное олово Осадок бурого цвета | ю

Белый осадок

0,03— 0,001 (М) 0,08 (М)

2,5

Белый осадок, чернеющий в присутствии избытка Sn(II) Раствор синего цвета

Ярко-красный осадок i УФ-свете

Желто-зеленое пятно при дневном и зеленое в УФ-свете; после опрыскивания NH4OH желто-оранжевое и оранжевое соответственно

Раствор красного цвета

0,4

Раствор от синего до светло-голубого цвета Раствор зеленого цвета

Обесцвечивание раствор; Голубая флуоресценция в УФ-свете

10 1 (Э)

0,06 (Б)

Зеленый или почти бесцветный раствор Зелено-синее окрашивание эфирного или зтил-ацетатного экстракта Бледно-сииее кольцо, красио-коричиевое на внешнем крае Фиолетовый осадок

5—6 мг

Четырехвалентное олово

Прозрачные блестищие | 0,1—0,2 октаэдрические кристаллы

Предельное разбавление

1:8.106

1:Ы0* (М)

1:8-ю4

1:1,67.10*

1:6,25.10s (М)

(Б)

1:1,7.103 1:1,25.10е

1:2.10е;

1:1.10' (Б) 1:2.106 1:2.10*

1:1.10" 1:1.1С* (Э)

1:5-10* (Б)

1:1.10»

1:5.10"

Литература

[68, 253] [516]

[253,

975,

1048]

[516,

772]

[516]

[1481]

[9]

[446]

[1329]

[1101]

[665,

666]

[1327]

[1476]

[516, 931, 1258]

С касситеритом эта реакция менее отчетлива.

Для обнаружения олова в металлах и сплавах может быть использован бесстружковый метод [538, 1374]. f'

Олово в латунях (кроме высокоалюминиевых и кремнистых) обнаруживают после обработки поверхности сплава смесью (1 : 1) концентрированных азотной и соляной кислот по образованию белого осадка р-оловянной кислоты. Ход анализа следующий.

Обрабатывают очищенный участок поверхности сплава каплей смеси (1 : 1) конц. Ш03 н конц. НС1. В присутствии ~0,3% Sn через 5—10 мин. появляется серое пятио, иногда окруженное слабозаметным белым кольцом. Образование через 1—2 мин. белого осадка Р-оловянной кислоты при обработке поверхности сплава каплей коиц. HN03 указывает на то, что испытуемый объект — оловянистый сплав (оловянистая бронза, высокооловянистая латунь), содержащий более 1,5% Sn 1358].

Какотелин используют для обнаружения Sn(II) методом электропереноса при качественном анализе сплавов цветных металлов [550].

Полоску фильтровальной бумаги смачивают 0,01—0,02 N СНдСООН, устанавливают электроды на расстоянии ~5—7 см, наносят на полоску у анода 1—2 капли исследуемого раствора, у катода — раствор какотелина н включают

ток. Через 3,5 мнн. на середине полоски бумаги между электродами образуется окрашенная в фиолетовый цвет полоса. Открываемый минимум (при 135 в и

0,8—1 о) 0,3 мкг Sn.

При определении примеси олова в алюминии ход анализа следующий.

Тщательно очищенный участок поверхности анализируемого металла покрывают бумагой Ватман № 50, пропитанной 5—10%-ным раствором СНдСООН. Поверх бумаги под небольшим давлением помещают пластинку из нержавеющей стали илн металлического алюмнння. Анализируемый металл подключают к гальваническому элементу (6 в) — используют в качестве аиода, а стальную или алюминиевую пластинку —в качестве катода. Через 30—60 сек. на бумаге обнаруживают олово с помощью какотелина [984].

Микроаналитическое обнаружение олова возможно по его отрицательному каталитическому действию на некоторые окислительно-восстановительные реакции органических соединений [733].

31

Для количественного Выделения 6-оловянной кислоты медленно упаривают азотнокислый раствор при 80—90°С до малого объема 1288] или досуха на водяной бане [62].

Осадок 6-оловянной кислоты обычно захватывает из раствора значительное количество примесей. Наиболее часто в осадке присутствуют примеси Р, Sb, Fe, Си. Поэтому при определении содержания олова в виде Sn02 необходимо учитывать влияние этих примесей. Методика определения должна включать прокаливание образца, взвешивание Sn02 с примесями, удаление олова в виде летучего галоидного соединения (обычно нагревают с NH4J) и повторное взвешивание. По разности в весе определяют содержание Sn02 [768]. Так как при отгонке олова одновременно с ним удаляются сурьма и фосфор, их определяют специальными методами из отдельных навесок. Их содержание в навеске пересчитывают на Sb.,04 и Р,0, и вычитают из веса загрязненной SnOa [35, 267].

Если при отгонке галогенида олова возможно образование летучих галогеиидных соединений других металлов, то кроме иодида аммония прибавляют немного сернокислого аммония. Так поступают, например, если в качестве примеси присутствует окись железа [35 ].

Известно, однако [625], что при содержании в образце латуни 1—2 % Fe все (или почти все) олово не осаждается из азотнокислого раствора. При длительном нагревании или выпаривании почти досуха полученной сиропообразной жидкости полнота выдел