химический каталог




Поликарбонаты

Автор О.В.Смирнова, С.Б.Ерофеева

йные полимеры превращаются в сшитые продукты.

В качестве полпфункциональных соединений при получении разветвленных поликарбонатов можно применять полиолы, аминоспирты, полиамины или смеси этих соединений, имеющих функциональность ^3 [95].

^ Поликонденсацию бисфенолов с производными угольной кислоты в присутствии указанных полифункциональных добавок осуществляют обычными методами. Растворимые и плавкие полимеры, полученные таким образом, при нагревании при 180—300 °С сшиваются.

Поликарбонаты, содержащие в составе макромолекул большое число гидроксильных групп, можно получить омылением полимеров общей формулы

+ mCsH502C-о-с-4 yc-v \-o-c-II \=/ I \=/ II

^>со2-с6нв

гСОО>

НОИзвестно, что даже на воздухе ароматические поликарбонаты стабильны до 150—200 °С в течение длительного времени. Однако для некоторых целей, например в электротехнической промышленности, нагревание поликарбонатов на воздухе используют для получения сшитых полимеров, не растворимых и не плавких даже при 300—400 "С [88].

Сшивание поликарбонатов осуществляет также за счет реакций концевых групп с различными сшивающими агентами, в качестве которых используют полиизо-цианаты [89], полицианураты [90], алкил- или циклоал-килалкоксиамины [91], ароматические азиды или ди-азиды [92], новолачные смолы [93, 94] и др.

262алкил; л = 40—70.

где R=H, алкил, арил; R'с последующим восстановлением дибораном в среде тет-рагидрофурана при 0°С [96]. При этих условиях почти 90% эфирных групп превращается в гидроксильные, причем деструкции макромолекул практически не происходит. Полученные гидроксилсодержащие поликарбонаты при нагревании также сшиваются.

Другой способ получения способных к" сшиванию поликарбонатов основан на введении в их макромолекулы эпоксигрупп. Для этого проводят реакцию производных угольной кислоты, например бисхлорформиата бисфенола А с диэпоксидом в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода [97]. Можно использовать также эпихлоргидрин, добавляя

263

его в процессе фосгенирования или после окончания процесса [98].

Получаемые продукты имеют сравнительно невысокую температуру размягчения (80—100°С) и отвержда-ются обычными для эпоксидных смол отвердителями. Такие эпоксиполикарбонаты используют для получения различных лаковых покрытий, шпатлевок и в качестве связующих.

Одним из способов получения сшитых поликарбонатов является синтез ненасыщенных полимеров с последующей их полимеризацией. Для получения таких сшивающихся гомо- или смешанных поликарбонатов используют алкенилзамещенные ароматические диоксисо-единения, например аллиловые эфиры бис (фенил) алка-новой кислоты [99], 2,2-ди (4-окси-З-аллилфенил) пропан, винилгидрохинон и другие [100]. Так, поликонденсацией смесей бисфенола А и 2,2-ди(4-окси-3-аллилфе-нил) пропана с фосгеном получают линейные термопластичные поликарбонаты, содержащие ненасыщенные группы, которые при нагревании, облучении или в присутствии различных инициаторов могут переходить в неплавкое и нерастворимое состояние [101].

Раствор ненасыщенного поликарбоната в органическом растворителе, нанесенный на металлическую или стеклянную поверхность, отверждается в тонком слое под действием кислорода воздуха или при нагревании, образуя эластичные пленки или лаковые покрытия. Лаки и пленки на основе таких ненасыщенных смешанных поликарбонатов обладают прочностью, эластичностью и прозрачностью. Для них характерно низ'кое влагопогло-щение, относительно более высокая стойкость к действию щелочи, по сравнению с гомополикарбонатом на основе бисфенола А.

Можно также проводить сополимеризацию ненасыщенных поликарбонатов с различными винильными соединениями (стиролом, метилметакрилатом и др.) в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. При этом образуются неплавкие и нерастворимые продукты, частоту сшивок в которых можно регулировать меняя содержание ненасыщенного бисфенола в смеси бисфенолов при получении поликарбоната [102]. Сополимернзацией ненасыщенных поликарбонатов с мономерами можно получать связующее для стеклопластиков.

ПРИВИТЫЕ СОПОЛИМЕРЫ НА ОСНОВЕ ПОЛИКАРБОНАТОВ И ВИНИЛЬНЫХ МОНОМЕРОВ

Модификацию поликарбонатов осуществляют также прививкой различных винильных соединений на поликарбонаты. Это позволяет сочетать в продуктах ценные свойства различных полимеров. Синтез привитых сополимеров проводят, например, путем полимеризации винильных мономеров в присутствии поликарбонатов предпочтительно в среде растворителя для поликарбоната, не оказывающего ингибирующего действия на про-цесс. Инициаторами полимеризации служат азосоедине-ния, персульфаты щелочных металлов.

Для повышения скорости передачи цепи в поликарбонат можно заранее вводить группы, содержащие подвижные атомы. Так, осуществляют бромирование поликарбоната бромом при действии УФ-света. Затем при полимеризации стирола в присутствии бромнрованного поликарбоната получают привитой сополимер [103].

Привитые сополимеры получаются также при взаимодействии бифункциональных соединений с функциональ

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Поликарбонаты" (2.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фонд помощи детям вакансии
Петля универсальная 500-C4 GP золото
купить большие слесарные
стеклянный короб для модели

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)