химический каталог




Поликарбонаты

Автор О.В.Смирнова, С.Б.Ерофеева

ят совместную конденсацию фосгена и тиофосгена и бисфенолов. Изменяя условия реакции (например, порядок введения

2 I

О i

2 I

CO i

о- ь Я

ш к °В « °

S о. 5

Е- X

ж s

CI m

X Я

cn сл

OJ

W to

о E

?2

Я

fi

\ to

s s

со CO

Я Я

CO CO

Ю

?0

О СЧ

go

я2

са Я

я § -1

S ? ™ в

?" к

Э и — fЙ «

у8

Cd СМ

S

к ь

U

га Я

С

К

га

CD О)

3

SS ?й

С Л

о о

CD oU О

компонентов), можно получать как статистические, так и блоксополимеры [78].

0,S—Ar— SO,—OAr'— 0-1

При взаимодействии бисфенолов со смесью тиофосгена и дифенилдисульфохлорида получаются линейные полисульфонаттиокарбонаты общей формулы:

—С—О—Аг"—О—

II S

где Аг, Аг' и Аг" — арильные радикалы [79].

Такие сополимеры обладают повышенной гидролитической стойкостью, особенно при действии аминов, и хорошими физико-механическими свойствами. В табл. 7 сравнивают показатели свойств этих сополимеров со свойствами других полимеров, выпускаемых в промышленности. Как видно из табл. 5, по термо- и химической стойкости полисульфонаттиокарбонаты превосходят многие промышленные полимеры, в том числе и немодифи-цированный поликарбонат.

Смешанные поликарбонаты, содержащие атомы фосфора

Фосфорсодержащие полимеры, наряду с другими цен; ными свойствами, обладают негорючестью. В связи с этим введение в цепь поликарбонатов атомов фосфора представляет особый интерес. Обычно такая модификация осуществляется при использовании наряду с фосгеном дихлорангидридов фосфорсодержащих кислот, например дихлорангидридов метилфосфиновой кислоты, фенилфосфорной кислоты, а также хлорокиси фосфора [80].

В случае дихлорангидрида фенилфосфорной кислоты в смеси с фосгеном введение фосфора в состав поликарбоната повышает не только его негорючесть, но и стойкость к термоокислительной деструкции и в 2 раза уменьшает потери массы при нагревании до 500 °С (по сравнению с немодифицированным поликарбонатом) [81]. Взаимодействием дифенолов с фосгеном и треххло-ристым фосфором получены также сополикарбонатфос-фиты, обладающие повышенной термостойкостью [82].

17* 259

Смешанные поликарбонаты, содержащие в цепи ацетиленовые связи

Модификацию поликарбонатов осуществляют также введением в их макромолекулы ацетиленовых связей. Такие полимеры получают межфазной поликонденсацией бисхлорформиатов ароматических диоксисоединений с моноацетиленовыми диодами общей формулы [83]:

R R"

I I

НО—С—с=с-с—он

I I

R' R'"

где R, R', R", R*' = Н, Alk.

Поликарбонаты характеризуются более низкими температурами плавления и меньшими вязкостями расплава по сравнению с обычными ароматическими поликарбонатами и, следовательно, легче перерабатываются.

Ацетиленненасыпденные поликарбонаты образуются также в процессе поликонденсации бисхлорформиатов ацетиленовых спиртов с ароматическими диоксисоедине-ниями [84]. Наличие ацетиленовых связей в макромолекулах увеличивает жесткость поликарбонатных цепей.

Полученные ненасыщенные поликарбонаты термостойки при нагревании до 300 °С и обладают высокими физико-механическими показателями (табл. 6).

СШИВАНИЕ ПОЛИКАРБОНАТОВ

Поликарбонаты являются термопластичными полимерами, плавкими и растворимыми. Для перевода их в термореактивное состояние используется сшивание макромолекул. Сшивание осуществляют введением химических соединений, а также облучением или нагреванием поликарбонатов, содержащих в макромолекулах группы, способные к образованию сшивок.

Сшивание можно проводить введением в поликарбонаты 5—40 вес. % ненасыщенных мономеров, содержащих несколько двойных связей, например аллилметакри-лат, дивинилбензол, винилакрилат с последующим действием ионизирующего излучения [85].

Как уже указывалось, ароматические поликарбонаты оч«нь устойчивы к действию УФ- и видимого света. По260

этому, чтобы использовать облучение светом для сшивания поликарбонатов необходимо придать им светочувствительность. Для этой цели обычно проводят совместную поликонденсацию светочувствительных диоксисоеди-неннй с другими ароматическими диоксисоединениями [86].

Полученные полимеры (в виде пленок или волокон) под действием УФ- или видимого света сшиваются по ненасыщенным группам и становятся нерастворимыми. Сшитые поликарбонаты характеризуются повышенной стойкостью к гидролизу и хорошими прочностными свойствами.

Совместной конденсацией дифенолов с полибензокса-золами (0,5—1,0 вес. %) в присутствии порошка магния при 225—250 °С получают поликарбонаты, флуоресцирующие под действием УФ-света [87]:

mCeH5-0-C-0-C6H5 f mllO'

О

Превращение линейных поликарбонатов в трехмерные может происходить также при взаимодействии функциональных групп различных макромолекул друг с другом. Очень легко это превращение происходит у поликарбонатов, представляющих собой разветвленные полимеры, которые получены в присутствии мономеров с функциональностью больше двух. Подобные поликарбонаты на стадии А представляют собой хорошо растворимые и плавкие вещества. При нагревании лине

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Поликарбонаты" (2.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Вешалка Sheffilton J6032
курсы по изучеию excel
холодильник для косметики черный
сколько стоят гидроскутеры

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)