химический каталог




Поликарбонаты

Автор О.В.Смирнова, С.Б.Ерофеева

й серной кислоте. Они имеют кристаллическое строение и из стеклообразного состояния сразу переходят в вязкотекучее.

По своим свойствам полимочевинкарбонаты близки к ароматическим полимочевинам, но легче растворяются в растворителях и при нагревании переходят в вязкотекучее состояние. Термогравиметрические исследования показывают [64], что при модификации поликарбоната мочевинными звеньями значительно понижается термостойкость полимера.

Переэтерификацией дифенилкарбоната 2,5-бис(и-ок-сифенил)-1,3,4-оксадиазолом получаются поликарбонаты с оксадиазольными циклами, не растворимые в органических растворителях и обладающие высокой степенью кристалличности [67]. Температура плавления этих полимеров превышает 330 °С.

Синтезированы поликарбонаты, содержащие тиазоль-ные циклы [68]:

S N О

Азотсодержащие поликарбонаты образуются при взаимодействии бис(оксиарилкарбонамид) алкана формулы

R

СОХс—<^^)-ou

/СН2—СНЙ

I

СОХ RN<

где Х = —N< ;

XR"

СН2—СН2< >

СН2—СН2

СН2—СН2

Z = 0, —СН2, имидный радикал, R, R', R\ R"' = H, Alk, Аг и др.

с производными угольной кислоты [69].

Такие поликарбонаты обладают повышенной способностью окрашиваться, например антрахиноновыми красителями.

254

255

Смешанные поликарбонаты, содержащие атомы кремния

Смешанные поликарбонаты, содержащие силоксано-вьге звенья, могут быть получены заменой части фосгена органодигалогенсиланами, в частности диметилдихлорси-ланом (ДМДХС), при взаимодействии с ароматическими диоксисоединениями в среде пиридина или его смеси с органическими растворителями [70].

При модификации поликарбоната диметилсилоксано-выми звеньями образуются сополимеры аморфной структуры с более низкими температурой стеклования и температурой текучести, чем у гомополикарбоната. Введение 10 мол. % ДМДХС в состав сополимера снижает его температуру размягчения на 60—80°. Однако изучение термической и термоокислительной деструкции сополимеров с различным содержанием диметилсилоксановых звеньев показало, что модификация поликарбоната такими звеньями с целью понижения температуры перехода в вязкотекучее состояние сопровождается уменьшением термостойкости сополимеров по сравнению с гомо-поликарбонатом [71].

Другим методом модификации поликарбонатов кремнием является получение блоксополимеров полидиорга-носилоксанов и поликарбонатов при взаимодействии по-лидиорганосилоксанов с бисфенолами и производными угольной кислоты в смеси пиридина с органическими растворителями [72]. Наиболее изучены к настоящему времени блоксополимеры поликарбонатов с полидиме-тилсилоксаном.

Такие блоксополимеры могут быть модифицированы введением в их состав ненасыщенных связей при добавлении в реакционную смесь ненасыщенных монооксисо-единений, например аллилового спирта, 2-аллилфенола [73]. Сополимеры могут отверждаться при комнатной температуре в присутствии отверждающих агентов (перекисей, гидрида кремния и др.). Отвержденные сополимеры обладают высокой прочностью и гидролитической стойкостью.

При совместном нагревании высокомолекулярного поликарбоната и полисилоксана (взятого в количестве, по меньшей мере, 50% от общей массы смеси) в среде тетрагидронафталина получаются прозрачные сополиме256

|

ры, обладающие высокой термо- и гидролитической стойкостью [74]. Эти сополимеры особенно пригодны для изготовления лаков с высокой поверхностной твердостью, а также стеклопластиков.

Интересными свойствами обладают сополимеры, получаемые совместной конденсацией полисилоксана и поликарбоната на основе 2,2,4,4-тетраметилциклобутандио-ла-1,3 [75]. Они характеризуются повышенной стойкостью к окислению, действию УФ-света, гидролизу и нагреванию в широком интервале температур.

Карбонатсодержащие полисиланы и полисилоксаны получают [76] реакцией производных угольной кислоты (хлорформиатов, эфиров) с силанами или силоксанами в присутствии соединений платины в качестве катализа-' тора. Такие полимеры содержат регулярно чередующиеся карбонатные группы и атомы кремния.

Органополисилоксанполикарбонаты (ОСПК) с концевыми алкилкарбонатными группами отверждают облучением УФ-светом (кварцевая лампа) с длиной волны 100—2000 А при температуре 0—50 °С в течение 30—40 ч в среде растворителя (метиленхлорид, метилэтилкетон и др.), который испаряется в процессе облучения и отверждения [73].

Смешанные поликарбонаты, содержащие атомы серы

Поликарбонаты, полученные на основе серусодержа-щих диоксисоединений, описаны в монографии [2, с. 84]. В данном разделе рассматриваются поликарбонаты, модифицированные серой за счет серусодержащих производных кислот.

Обычно в качестве тиопроизводных кислот используют тиофосген CSC12. При поликонденсации тиофосгена или смесей тиофосгена с фосгеном и ароматических диоксисоединений получаются политиокарбонаты [77]. Политиокарбонаты, хотя и плавятся при более высокой ! температуре, но не обладают достаточной термостойкостью при температуре плавления, в отличие от поликарбонатов на основе тех же бисфенолов. Поэтому при синтезе политиокарбонатов обычно провод

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Поликарбонаты" (2.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить свадебный букет из пионов
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестницы - продажа, доставка, монтаж.
кресло t 898
арендовать контейнер для хранения вещей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)