химический каталог




Поликарбонаты

Автор О.В.Смирнова, С.Б.Ерофеева

чности (50%).

Было установлено, что температура стеклования полимера (160°С) не чувствительна к конфигурационным различиям цис- и транс-структур, тогда как температура плавления поликарбоната зависит от соотношения цис-и транс-структур в полимере.

Таким образом, используя смеси изомеров 2,2,4,4-тет-раметилциклобутандиола-1,3 различного состава, можно регулировать структуру и свойства образующегося полимера [16]. Например, при соотношении цис- и транс-, равном или превышающем 1,3, получаются полностью аморфные полимеры. При соотношении, равном примерно 1, степень кристалличности увеличивается, что приводит к ухудшению оптических свойств при формовании или экструзии полимера.

После длительного экспонирования в атмосферных условиях на экструдированных листах поликарбоната появляются трещины («серебро»), хотя его механические свойства почти не ухудшаются [17]. Появление «серебра» обусловлено кристаллизацией, что подтверждается рентгеноструктурным анализом, а также тем, что прозрачность листов восстанавливается после холодного прессования или при кратковременном нагревании ниже Тв (140— 145°С).

Для улучшения оптических свойств и химической стойкости изделий из аморфного поликарбоната предло238

239

жено осуществлять их поверхностную кристаллизацию [18—20].

Поликарбонаты на основе 2,2,4,4-тетраметилцикло-бутандиола-1,3 растворимы в хлорированных углеводородах (метиленхлориде, хлороформе, тетрахлорэтане).

R5

Для получения прозрачных пленочных материалов применяются аморфные сополикарбонатуретаны на основе 2,2,4,4-тетраалкилциклобутандиола-1,3 и производных пиперазина (1,4-диазациклоалкана) общей формулы:

,(CHY)a

О

R1 R2

VС—I — О-НС СН-О-С— |—N N—

) <

„ R7 R"

Rs R4

Н,

где R1, R2, R3 и R4 = Q— С4 = алкил; Y, R5, R«, R', R8 = Cj—С4 = алкил; а = 0; 1.

Эти сополимеры получаются при взаимодействии фор-полимера из 2,2,4,4-тетраалкилциклобутандиола-1,3 и фе-нилкарбоната, имеющего концевые фенилкарбонатные группы, с производными пиперазина при температуре выше 100°С в инертном растворителе (диметиловый эфир диэтиленгликоля, о-дихлорбензол). Реакцию можно вести также в присутствии катализаторов (щелочные и щелочноземельные металлы, их окислы и гидроокиси). Полученные сополимеры полностью аморфны и не способны к кристаллизации. Они отличаются повышенной стойкостью к атмосферным воздействиям [21].

Как уже указывалось, в процессе получения циклического поликарбоната из 2,2,4,4-тетраметилциклобутан-1,3-диола методом переэтерификации выделяются большие количества двуокиси углерода и 2,2,4-тримет'илпен-тен-З-аля-1 с температурой кипения 147—148 °С. На этом основано получение пенополикарбоната с равномерной пористостью (плотностью 0,5—0,85 г/см3) [22]. Процесс изготовления пенополикарбоната состоит из следующих стадий: нагревания твердого полимера до температуры выше его Тпл (>325°С) и выдержки расплавленной массы при этой температуре в течение времени, достаточно240

го для выделения газообразных продуктов деструкции полимера. При этом в автоклаве поддерживается давление, достаточное для удержания газа в расплавленной массе полимера. Затем пористую массу охлаждают до затвердевания. При более мягких условиях (~240°С) процесс пенообразования протекает в присутствии сильных щелочей и слабых кислот (например, карбонатов щелочных металлов). Проведение реакции в присутствии катализаторов позволяет получать пены непосредственно в процессе переработки такого поликарбоната.

Поликарбонаты на основе полициклических бисфенолов

Поликарбонаты с интересными свойствами были получены [6, 23] на основе полициклических бисфенолов пространственного строения, оксифенильные группы которых соединены с пространственными структурами типа:

с0. №

241

Поликарбонаты на основе пблициклических бисфенолов получают межфазной поликонденсацией или поликонденсацией в растворе (в среде пиридина). Полимеры плавятся выше 300 °С и имеют очень высокие температуры стеклования (200—300 °С). Такие поликарбонаты растворяются в хлорированных алифатических и ароматических углеводородах, циклогексаноне, диоксане, набухают в алифатических кетонах, эфирах, тетрахлорэтане и не растворяются в спиртах и насыщенных углеводородах. Все поликарбонаты на основе полициклических бисфенолов аморфны и не кристаллизуются даже при нагревании или растяжении. В табл. 1 приведены некоторые свойства этих поликарбонатов. Такие поликарбонаты используют для получения пленок из раствора. Получен16-1654

Таблица 1. Некоторые свойства поликарбонатов на основе полициклических бисфенолов

Заместители

Исходный бисфенол

сн:

cue сщ

I

II

У ш

IV

J2

V

он0"

V

^Сон

смесь изомеров

00е

©fr<4

V

—н —н 195—198 196 228

—н —н 221—223 256 266сн3 —н 208—210 217 201

—С1 —С1 -100 281 304

—н —н 244—245 273 272сн3 —н 212—214 232 239

—н —н 218—219 253 273

• Температура, при которой происходит 0 25%-иая деформация пленки толщиной (0,0354—0.076)-10-3 м под нагрузкой 3 4.105 ра ? емпература, при которой происходит 2%-на

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Поликарбонаты" (2.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
декоративная структурная штукатурка
коттеджные участки по новой риге
верстаки слесарные
нальмес билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)