химический каталог




Поликарбонаты

Автор О.В.Смирнова, С.Б.Ерофеева

2, 697 767. ' ' '

7. Christopher W. F., Fox D. W. Polycarbonates. New York Remhold Publ. Co., 1962. 182 p

" Пат. ФРГ 1035375, 1958 Пат. ФРГ 1060710, 1959. Англ. пат. 808628, 1959 Пат. ФРГ 1055949, 1952, кл.57В 1/80 Пат. ФРГ 1057448, 1959, кл.57В, 3/02 Curtis С. J., Plast. Technol., 1962, v 8 № 11 p 41—44 Neitzer W„ "Plastverarbeiter", 1961, Bd 12 's 288 Neitzer W., "Plastverarbeiter", 1960, Bd 11 's 261

Plastverarbeiter", 1962, Bd. 13, S. 558—561. ' Шнелл Г. Химия и физика поликарбонатов. Пер. с аитл Под ред. Г. С. Колесникова. М., «Химия», 1967 232 с Thomas A. D., Mod. Plast., 1965, v. 43 № 4 р 125 Jacob у Н„ "Adhesives Age", 1963, v. 6, № 10 p 20 Wilers J. H., "Plastverarbeiter", 1966, Bd. 17, S 285 Plastverarbeiter", 1967, Bd. 18, S. 595 nSt4,r,,W- E- Plast- Technol., 1965, v. 11, № 8, p 55 Пат. США 3507951, 1970; РЖХим, 1971, реф 4С

реП#.'7С 299П" Ш63' № 'А Р' 57 6°; РЖХйМ' 1S64'

Пат. США 3152098, 1964; РЖХим, 1965, реф.7С463П Англ пат 940698, 1963; С. А., 1964, 60- 1898е Пат. США 3514246, 1970; С. А., 1970, 73- 36 158d

234

X. МОДИФИКАЦИЯ ПОЛИКАРБОНАТОВ

Как уже указывалось, в настоящее время в промышленности поликарбонаты производятся главным образом на основе бисфенола А. Однако имеются многочисленные сообщения о получении поликарбонатов на основе других диоксисоединеиий, обладающих новым комплексом свойств. Эти работы проводятся с целью улучшения свойств уже известных поликарбонатов и устранения их недостатков (малой стойкости к щелочному гидролизу, парам кипящей воды, горючести и высокой степени кристалличности). В этих исследованиях можно выделить два основных направления. Первое из них — получение линейных поликарбонатов на основе различных диоксисоединений — диоксидифенилалканов, циклоалка-нов, зфиров, сульфидов, сульфонов, кетонов, галоидиро-ваиных бисфенолов и др. Второе—модификация поликарбонатов другими мономерами или полимерами. Этим способом получают полимеры, содержащие, кроме эфирных связей угольной кислоты, эфирные связи других кар-боиовых кислот, уретановые, иминокарбонатные, силок-сановые группы, а также частично или полностью сшитые поликарбонаты с использованием различных сшивающих агентов.

ПОЛИКАРБОНАТЫ НА ОСНОВЕ БИСФЕНОЛОВ РАЗЛИЧНОГО СТРОЕНИЯ

Для синтеза гомо- и смешанных поликарбонатов применяется большое число бисфенолов различного строения. Основные сведения об этих бисфенолах и поликарбонатах, полученных на их основе, приведены в монографиях [1—4] и обзорных статьях [5, 6]. В данном разделе рассмотрены наиболее перспективные представители новых типов поликарбонатов.

236

Поликарбонаты на основе циклических соединений

Полимеры на основе циклических карбонатов были синтезированы впервые из алифатических диоксисоединений [7—10].

Наиболее подробно исследована полимеризация циклического тетрамерного карбоната на основе бисфенола А, которая проводилась при температуре около 300°С без катализатора или в присутствии 0,005% катализатора (Sb203 или других основных катализаторов) [11]. Активность использованных катализаторов изменяется в ряду:

Sb203 > МпО > РЬО > Се02

Большой интерес представляют поликарбонаты, полученные [12] взаимодействием 2,2,4,4-тетраметилциклобу-тандиола-1,3 [I] с его бисэтилкарбонатом [II] по схеме: Н3С СН3

V

НО-НС СН-ОН 4- 2(С2Н50)2СО ?

/\

сн.

Н3С СН3 I

нх

с

>- 2С2Н6ОН + С^ОСОО-НС7 ^НОСООС.Н,

V /\

н3с сн3 II

НзС^ Oi, Н3С^ ^сн3

"НО-НС7 \н-ОН + nCjHsOCOO-HC7 CH-CHOCOOQH,

V V

237

Н3С СНз

+ 2пС2Н5ОН

V

—НС сн—осоо—

V

\

сн3

Н3С^ ^сн3 с

При этом в процессе реакции выделяются эквимоль-ные количества С02 и 2,2,4-триметилпентен-3-аля-1 (IV). Предполагается, что образование этих продуктов происходит при разложении алкоксидного иона (III) по реакции:о + СОг +

сн

\

с—сно /\

"?3

н3с^ ^снз сосоонс ^сно

НдС СН IV

\/

н3с сн3 ш

Эта реакция не вызывает потери функциональности, что объясняет получение высокомолекулярных полимеров.

Одновременно в этом процессе может происходить го-мополиконденсация полученного на первой стадии ди-эфира (II):

Н3С СН3

V

пСаН„ОСОО—НС СНОСООС2Н5

сн,

Н3С СН3'

+ я(С2Н50)2СО

V

—осоо—не7" СНН,1

V

СН3.

1

При этом происходят значительные потери реагентов за счет катализируемого разложения циклических карбонатов с образованием С02 и 2,2,4-триметилпентен-З-аля-1. Транс-структура вступает в реакцию значительно быстрее, чем цис-структура, поэтому по мере протекания реакции в полимере накапливаются цис-структуры [13, 14].

Поликарбонат подобного строения может быть получен фосгенированием соответствующего циклобутандио-ла при 10—150°С в присутствии пиридина в среде растворителя [15].

Полученные полимеры являются кристаллическими при различном соотношении цис- и транс-структур, причем при промежуточных соотношениях обеих структур образуются смешанные кристаллы. Чистый транс-полимер — порошок высокой степени кристалличности (90%), а чистый цис-полимер — порошок средней степени кристалли

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Поликарбонаты" (2.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет больших ромашек
Компания Ренессанс: купить материал для лестницы из дерева - продажа, доставка, монтаж.
кресло 9950
В магазине КНС Нева онлайн кредит на планшет - в кредит не выходя из дома в Санкт-Петербруге, Пскове, Мурманске и других городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)