химический каталог




Поликарбонаты

Автор О.В.Смирнова, С.Б.Ерофеева

ела фаз [4]. Кроме того, за расположение по отношению к поверхности раздела становятся ответственными не концевые полярные группы феноксидных ионов и хлорформиатных групп, концентрация которых резко убывает во времени, а карбонатные группы, имеющие дефицит электронов у углеродного атома карбонильной группы и способные в присутствии щелочи образовывать комплексы с переносом заряда или анион [4J:

NaАг-0->С—о—Аг-•

С»

ОН

IAr-0-C-O-Ar-I

О

Побочный анион в присутствии щелочи и при комнатной температуре может длительное время существовать в условиях поликонденсации на поверхности раздела, не приводя к заключительной стадии — гидролизу карбонатной группы. Известно, что такой анион при подкис-лении системы количественно превращается в исходный эфир.

ирганнчесь-ая фаза

Карбонатная группа взаимодействует со щелочью и в условиях синтеза поликарбоната на поверхности раздела фаз [15]. При этом молекулы олигомеров и макромолекулы могут быть ориентированы карбонатными группами в направлении водно-щелочной фазы:

Na ОН

водная фаза Na+OH~

с=о

Na OH

OH ONa*

?ОН "ONa*"

ONa ONa+

CI о

+ Na CI

Л

Na+OArONtf" Ar—(-ONa1

С1 О

Na+OArONa+

Подобное ориентирование молекул олигомеров по отношению к поверхности раздела способствует взаимодействию молекул между собой и молекулами мономеров как в органической фазе, так и на поверхности раздела фаз. Реакция протекает с высокой скоростью и количественным выходом вследствие высокой упорядоченности расположения молекул в системе. Поскольку синтез поликарбонатов протекает на поверхности раздела фаз, то добавление в систему эмульгаторов влияет на молекулярный вес и выход образующегося поликарбоната [16, 17].

Зависимость молекулярного веса от количества и природы эмульгатора носит сложный и в ряде случаев противоречивый характер. Так, при введении эмульгаторов в реакционную систему, не растворяющую образующийся поликарбонат (н-гептан, ССЦ), молекулярный вес понижается. При применении в качестве органической фазы бензола и метиленхлорида, которые растворяют образующийся полимер, молекулярный вес поликарбонатов в присутствии ОП-10 для метиленхлорида возрастает, а для бензола не изменяется [16].

Применение лаурилсульфата натрия при использовании бензола в качестве органической фазы сопровождается значительным увеличением молекулярного веса полимера (в 6 раз); при использовании метиленхлорида молекулярный вес поликарбоната увеличивается незначительно. В присутствии небольших количеств (0,05% от водной фазы) олеата натрия при применении бензола в качестве органической фазы молекулярный вес возрастает. Увеличение добавок эмульгатора до 0,4% вызывает понижение молекулярного веса с 30 000 до 10 000. Такое же понижение молекулярного веса наблюдается при применении метиленхлорида [17]. Скорость гидролиза фосгена при этом в значительной степени зависит от природы эмульгатора и органической фазы. При получении полимера расход фосгена в некоторых случаях сильно возрастает. Так, например, при применении н-гептана в качестве органической фазы в присутствии лаурилсульфата натрия расход фосгена возрастает в 3,5 раза. Кроме того, при применении бензола и метиленхлорида в качестве органической фазы эмульгатор изменяет количество растворенного в органической фазе полимера.

20

21

Увеличение молекулярного веса поликарбоната под влиянием эмульгаторов наблюдается лишь в присутствии щелочи [17].

Высокомолекулярные поликарбонаты могут быть получены при поликонденсации на поверхности раздела фаз только в присутствии катализаторов — третичных аминов или четвертичных аммониевых соединений с применением органической фазы, хорошо растворяющей образующийся поликарбонат.

Поликарбонаты со средним молекулярным весом (до 10 000) могут быть получены без катализатора и при применении органической фазы, в которой полимер не растворяется и не набухает. При этом оптимальные концентрации реагирующих веществ низки (до 0,1 моль/л), что технологически невыгодно. Было показано, что во всех случаях оптимальное количество катализатора не превышает 1% от массы исходного бисфенола. Вместе с тем большое влияние оказывает место введения катализатора. Если катализатор (третичный амин) вводится в органическую фазу, получить полимер с высоким молекулярным весом не удается, так как в этом случае происходит интенсивное разложение фосгена катализатором, сопровождающееся реакциями обрыва растущей цепи продуктами разложения [6, 12]. Исследование влияния на процесс синтеза поликарбонатов катализаторов различного типа показало, что'наилучшими являются триэтиламин и триэтилбензиламмонийхлорид [5, 18].

Изучение закономерностей реакции получения поликарбонатов методом межфазной поликонденсации, позволило определить оптимальные условия этого процесса и их зависимость от строения и свойств исходных бисфенолов, что дает возможность осуществлять направленный синтез поликарбонатов с заданными свойствами.

Большое число исследований посвящено теоретическому обоснованию закономерностей синтеза поликарбон

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Поликарбонаты" (2.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка на скобе
декоретто
основание металлическое разборное усиленное 160200 см купить
цветные линзы в краснодаре

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)