химический каталог




Поликарбонаты

Автор О.В.Смирнова, С.Б.Ерофеева

влиянием парамагнитных частиц, т. е. усилением эффекта «мольной активности» с увеличением молекулярного веса ПФА.

Рис. 48. Изменение давления при термоокислении дифлона (а) и илона (б) в присутствии различных стабилизаторов (2%) при 300°С и POj = 66,7 103 Па;

/ — без добавки; 2 — полигард; 3—ПФА-Ц; 4 — ПНК-нр; 5 — ПНМ — нр-б-Д-б; 7-AS; Я-НБ; 9 - Д-а; 10- ПТТ-400; 11 - ПТТ-300; 12 - ДНФДА; 13 - ПФА-Т; 14 - ПФА-ТТ; 15 - ПНМ-р; 16 - ПНК-р; 17 - САО 6; 18 - бисфенол 22-46; 19 — ТА.

Существует оптимальное содержание парамагнитных частиц, при котором ингибитор проявляет наибольшую активность, поэтому возможно, что низкая активность исследованных соединений с сопряженными двойными связями обусловлена низким (растворимые фракции полинафталинов, ПТТ-300) или слишком высоким (ПТТ-400, ПФА-ТТ, ТА) содержанием парамагнитных частиц.

Обычные стабилизаторы — бисфенол 22-46, серусо-Держащий бисфенол (САО-6) и ароматический диамин (ДНФДА) — оказались неэффективными. Высокой ингибирующей активностью обладает тринонилфенилфос-фит (полигард), но его эффективность проявляется при сравнительно высоком содержании ингибитора (2%); при небольших концентрациях (0,5—1%) он мало эффективен при стабилизации дифлона.

199

Соединения с системой сопряженных двойных связей (например, AS) проявляют высокую ингибирующую активность и при малых концентрациях.

При окислении поликарбоната на основе 1,1-ди(4-ок-сифенил)циклогексана [илона] (рис. 49,6) соединения с сопряженными двойными связями, а также полигард, являются достаточно эффективными стабилизаторами. Наиболее сильно тормозит окисление илона AS.

Д-а способствуют сохранению молекулярного веса дифлона при окислении в жестких условия?, в течение до 50 мин; ПФА-Ц, НБ — до 20 мин.

Обычные стабилизаторы (22-46, САО-6) и в этом случае не проявляют ингибирующей активности.

Исследование эффективности стабилизаторов на де-риватографе показало, что такие стабилизаторы как полигард, AS, продукты Д, ПФА-Ц значительно снижают потери массы полимера при нагревании на воздухе до 400—450°С. Введение ароматического амина (ДНФДА) не влияет на потери массы при окислении илона (рис. 49).

Влияние ингибиторов на молекулярный вес поликарбонатов представлено на рис. 50. После нагревания дифлона при 300 °С и давлении кислорода 66,7 ? 103 Н/м2 в течение 1 ч образуется более 50% нерастворимой гель-фракции. Вязкость нестабилизированного дифлона резко уменьшается уже через 20 мин после начала окисления (рис. 50, а). Такие ингибиторы как полигард, AS,

На рис. 50, б представлены аналогичные кривые для илона. Образцы илона нагревали при 270 °С и давлении кислорода 66,7-103 Н/м2. В течение 1 ч нерастворимой гель-фракции в этих условиях еще не образовывалось.

Предложено также использовать в качестве стабилизаторов полифосфиниты общей формулы

/Л-О-Р-Огде « = 5—Ю, вводимые в количестве 0,1—1% от веса поликарбоната.

200

201

Применение полифосфинитов повышает устойчивость поликарбоната к термоокислению и к действию кипящей воды. Одновременно повышается текучесть расплава полимера, что позволяет снизить температуру его переработки на 30—50 °С [10].

Достаточно эффективными стабилизаторами являются фосфорсодержащие соединения (фосфорная кислота, ее арильные эфиры, полифосфорные кислоты) и борсо-держащие соединения (борная кислота и ее эфиры с высшими спиртами), добавляемые в количестве 0,001 — 2% от массы поликарбоната [11, 12].

Можно применять также тетраарилолово, триарилмо-но (цикло) алкилолово [13, с. 309], силикаты щелочных, щелочноземельных металлов цинка и свинца [13, с. 74]. Описана стабилизация поликарбонатов термостойкими полимерами лестничной структуры, содержащими хино-идные и ароматические циклы и гетероциклы, например полихинонтиазином [14]. Для стабилизации поликарбоната против действия УФ-света применяют смеси производных бензофенона или бензотриазола с фосфорсодержащими соединениями [15].

В табл. 2 показано изменение светопроницаемости поликарбоната, стабилизированного этими соединениями, при облучении УФ-светом.

Светостабильность поликарбонатных пленок достигается обработкой раствором абсорбента УФ-света в соответствующем растворителе после предварительной выдержки изделия при определенной температуре для снятия внутренних напряжений. В качестве абсорбента может быть использован, например бензофенон [16, с. 72].

Цветостабилизацию поликарбонатов осуществляют добавлением циклических фосфатов, например 5,5-диме-тил-1,3-диоксафосфоринана-2 или фосфитов, например фенилнеопентилфосфита [17].

Описано получение ароматических поликарбонатов, обладающих высокой стойкостью к термодеструкции [18]. В этом случае стабилизация* осуществляется добавлением 0,1—5,0% воды от общей массы поликарбоната с последующим экструдированием расплава полимера через экструдер, снабженный двойным вакуумным отсосом. Цвет растворов полученных образцов поликарбоната (6%-ный раствор поликарбоната в CH2CI2) сравним по прозрачности с водой.

202

Стабильность поликарбона

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Поликарбонаты" (2.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ввертные петли установка видео
профессиональное оборудование для кинотеатров
мусорные баки железные
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница для коттеджа - надежно и доступно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.01.2017)