химический каталог




Поликарбонаты

Автор О.В.Смирнова, С.Б.Ерофеева

>У \—OCOR' + NaX + H20 (2)

в присутствии третичного амина

R3N

—/ V" OH + R'OCOX — / \-OCOOR'+ RaN-HX

(3)

—/ Y-OH + R'COX —3—У f \—OCOR' + R3N-HX

(4)

В этом случае все фенольные концевые группы в поликарбонате превращаются в более устойчивые карбонатные или карбоксилатные группы.ОСОХ -f R'OH

По окончании взаимодействия галогенацила с концевыми фенольными группами полимера в реакционную смесь добавляют монооксисоединение, которое реагирует с избытком галогенацила и с концевыми хлорформиатными группами, присутствующими в полимере, превращаясь при этом в более устойчивую форму:

* \—OCOOR'+ НХ (5)

Для стабилизации поликарбоната по окончании поликонденсации в безводный раствор полимера вводят муравьиную кислоту и нагревают раствор при температуре кипения растворителя. Обработанный таким образом поликарбонат имеет повышенную термостабильность [7].

Известно, что формование поликарбонатов из расплава дает удовлетворительные результаты только в том случае, если расплав поликарбоната содержит минимальное количество влаги. Поэтому непосредственно перед формованием поликарбонат необходимо просушить нагревая его примерно до 200 °С до тех пор, пока содержание влаги в расплаве не станет <0,01%. Следует учитывать, что при хранении гранул поликарбоната на основе бисфенола А на воздухе с относительной влажностью до 60% устанавливается равновесное влагосодер-жание, равное ~0,2%. Если такой поликарбонат расплавить без особых предосторожностей и переработать

196

из расплава, то при эксплуатации изделий при высоких температурах обнаруживаются дефекты, возникающие в результате деструкции, вызываемой присутствием влаги и выражающиеся в выделении двуокиси углерода. Кроме того, в присутствии влаги происходит значительное снижение среднего молекулярного веса, что в свою очередь ухудшает механические свойства формованных изделий. Так как сухой полимер быстро адсорбирует влагу из воздуха, рекомендуется сохранять его в горячем состоянии до загрузки в обогреваемый питатель литьевой машины. Сухой поликарбонат, поступающий в герметичных вакуумконтейнерах, нагревают до 110 °С, прежде чем открыть крышку контейнера, во избежание адсорбции влаги при хранении и транспортировке [8, с. 174—180].

Необходимо учитывать, что наличие в поликарбонате остатков растворителей, особенно хлорсодержащих соединений (например, СН2С12), также способствует понижению термостабильности полимера, поскольку в процессе переработки при нагревании расплава до высоких температур может происходить разложение растворителя с образованием НС1, что приводит к коррозии аппаратуры.

В связи с тем, что поликарбонаты перерабатываются главным образом из расплава при высоких температурах, стабилизаторы для этих полимеров должны быть устойчивы до 300—350 °С и не должны реагировать с полимером. Многие стандартные стабилизаторы не отвечают этим требованиям и использование их неприемлемо. Так, соединения типа фенолов и ароматических аминов способны взаимодействовать при повышенных температурах с карбонатными группами полимера, вызывая его распад.

В качестве стабилизаторов для поликарбонатов различного строения рекомендуются соединения с системой сопряженных двойных связей [9]. Показатели свойств этих соединений представлены в табл. 1.

Как следует из кинетических кривых поглощения кислорода (рис. 48), некоторые стабилизаторы с системой сопряженных двойных связей существенно замедляют окисление дифлона при 300 °С и давлении кислорода 66,7? 103 Н/м2. Так, полифенилацетилен, полученный на катализаторах Циглера (ПФА-Ц), продукты AS, ПН, Д-а, Д-б и НБ снижают скорость окисления в жестких

197

Стабилизатор

Полифенилацетилен, полученный

термической полимеризацией (ПФА-Т)

при

то же, термообработаиный 400 СС в инертном газе (ПФА-ТТ)

на катализаторах Циглера (ПФА-Ц) Полинафталин, полученный

по методу Ковачека, нерастворимая фракция (ПНК-нр)

то же, растворимая фракция (ПНК-р)

фракция бензолом

по модифицированному методу, нерастворимая фракция (ПНМ-нр) то же, растворимая (ПНМ-р) Сополимер нафталина с

(НБ) Полихиноны Д-а Д-б

Политоланы, полученные термической полимеризацией при 300 °С (ПТТ-300) » 400 "С (ПТТ-400)

Продукт, полученный при термообработке антрацена при 450 °С в течение 1 ч (ТА)

Продукт (AS), полученный при термообработке смеси антрацена с серой (мольное соотношение 2:1) при 300 °С в течение 3 ч в аргоне

Содержание парамагнитных частиц на 1 г Молекулярный вес Температура разложения,

2,4-10" 800 160—163*

2,0-Ю18 1000 180—185*

7,0-1015 6000 188—192*

3,7-1018 - >350

1,3-Ю18 650—700 >350

5,0-Ю18 - >350

5,0-10" 700 >350

2,9-1018 900 >300

6,2 -1018 3,5-10'8 — >350 >350

2,4-10" 13,3-Ю19

ЫО18 520 1050 1500 126-127 164—165* >400

3-Ю18 >300

Время, о-цессе окислительной деструкции, по сравнению с высокомолекулярным ПФА-Ц. Возрастание ингибирующей активности с увеличением молекулярного веса ПФА связано со снижением энергии возбуждения основной массы молекул ингибитора под

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Поликарбонаты" (2.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сетки, акссесуары в ростове-на-дону купить
Акция - кликни и получи скидку в KNS. Промокод "Галактика" - IQBoard - онлайн кредит во всех городах России.
душевая кабина 100х100 угловая с низким поддоном
катализатор на тойоту купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)