химический каталог




Поликарбонаты

Автор О.В.Смирнова, С.Б.Ерофеева

арбонате при воздействии атмосферных условий выражаются в быстром пожелтении и прогрессирующем помутнении поверхности экспонированных образцов [8]. Эти изменения при облучении ртутной лампой не проникают на глубину более 1,3 мм. Изучение тонких пленок показало, что вязкость поликарбонатов быстро уменьшается. При ускоренном старении в везерометре также происходит уменьшение вязкости, сопровождающееся уменьшением разрушающего напряжения при растяжении и относительного удлинения при разрыве, увеличением УФ-абсорбции и степени кристалличности [10].

Деструкция при естественном и искусственном старении является, в основном (но не исключительно), фено-литическим процессом. Изменения вязкости наблюдаются и при облучении полимера УФ-светом большой длины волны, приближающимся к естественному солнечному освещению. Следует, однако, отметить, что термические и гидролитические факторы также, по-видимому, вызывают деструкцию в атмосферных условиях.

Ароматический характер поликарбонатов объясняет отмеченную выше стабильность полимера к действию различных деструктирующих факторов. Несмотря на то, что изопропилиденовая группа может подвергаться, например, нагреванию и воздействию ультрафиолетового света, изменениям в основном подвергается карбонатная группа. Характер химического изменения зависит от условий. Так, термообработка вызывает перегруппировку карбонатной группы с образованием карбоксильной группы, находящейся в о-положении к эфирной связи в основной цепи, последующие реакции которой приводят к распаду цепи и сшиванию. Облучение частицами высокой энергии и УФ-радиация вызывают перестройку вначале с образованием салицилата, а затем звеньев 2,2'-диоксибензофенона в полимерной цепи. Хотя этот процесс преобладает при облучении УФ-светом, имеются также данные о протекании при этом радикальных реакций.

При облучении частицами высокой энергии начинают преобладать радикальные процессы.

Так как макромолекулы поликарбоната мало подвержены гидролизу, то изменения, происходящие при старении, обусловлены, главным образом, фотолитической деструкцией.

Несмотря на то что поликарбонат на основе бисфенола А относительно стабилен, все-таки наличие примесей может вызвать его деструкцию при переработке. Поэтому большое значение приобретает его дальнейшая стабилизация. Если термостабилизация и уменьшение окраски изделий [39] достаточно полно решены в технологических процессах, то стабилизация против облучения частицами высокой энергии представляет большие трудности.

ДЕСТРУКЦИЯ В РАСТВОРЕ

Поликарбонат на основе бисфенола А подвергается деструкции в растворе при действии спиртов, что выражается в изменении вязкости [40]. В зависимости от

190

191

метода получения поликарбонат ведет себя по разному. Вязкость образцов, полученных межфазной поликонденсацией, резко снижается, тогда как вязкость образцов, полученных переэтерификацией изменяется незначительно. При одинаковой концентрации высшие спирты оказывают менее разрушительное влияние, чем низшие. Снижение вязкости полимера значительно ускоряется при введении небольших добавок соляной кислоты и триэтиламина.

Предварительное переосаждение поликарбоната или экстракция примесей водой не влияют на изменение вязкости исследуемого образца поликарбоната; полученного межфазной поликонденсацией.

Макромолекулы поликарбоната на основе бисфенола А имеют большую склонность к кристаллизации вследствие регулярности строения и сильного межмолекулярного взаимодействия. Вследствие этого при фракционном осаждении поликарбоната, особенно при осаждении низкомолекулярной части, наблюдается выпадение кристаллического осадка. Процесс кристаллизации препятствует разделению, поэтому целесообразно фракционировать поликарбонат при температуре выше температуры кристаллизации. Однако для поликарбонатов эта температура лежит очень высоко, что затрудняет эксперимент. Обычно фракционирование проводится в условиях, при которых кристаллизация по возможности должна быть подавлена, иначе хорошее разделение фракций не достигается.

Исследование влияния системы растворитель — осадитель на фракционирование показало, что, например, хлороформ — ацетон и хлороформ — диоксан способствуют кристаллизации и не обеспечивают хорошего разделения, в то время как тетрахлорэтан — высшие парафины (С12—Сн) при среднем молекулярном весе образца полимера более 30 000 и метиленхлорид — метанол образуют гелеобразный осадок и обеспечивают хорошее разделение [41]. Система метиленхлорид — метанол имеет еще то преимущество, что оба ее компонента легколетучи, что упрощает удаление этой смеси и сушку образца. Однако метанол способен оказывать химическое воздействие на раствор поликарбоната [34]. Пере-этерификация монофункциональным спиртом вызывает статистический распад цепей;

192

О-С

О—С—осн3 +

сн3он

(38)

Гаким образом, применение метанола в качестве осадителя поликарбоната не всегда желательно [40, 10].

На реакции метанолиза основан способ получения поликарбонатов с заданным низким молекулярным весом из образцов п

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Поликарбонаты" (2.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
отопительные котлы на дизельном топливе для частного дома
arena в санкт-петербурге
афина мебель
аренда павильонов быстрого питания

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)