химический каталог




Поликарбонаты

Автор О.В.Смирнова, С.Б.Ерофеева

и следов водорода и метана.

Ароматическая природа поликарбоната несомненно обусловила его исключительную стойкость к облучению. Как следствие этого, деструкция полимерной молекулы под действием облучения вероятнее всего происходит по изопропилиденовым и карбонатным группам. Следы ме186

тана, обнаруженные в составе газа, выделившегося при облучении, подтверждают, что происходит частичная деструкция изопропилиденовых групп, преимущественно при гомолитическом распаде метильной группы:

СН3

I

.. —С ? С + -СН, (-*СН4) (34)

сн3 сн3

Однако изучение модельного соединения (бисфенола А) показало, что изопропилиденовая группа только частично подвергается изменению при облучении [32].

Преобладание окиси и двуокиси углерода в составе газа, выделяющегося при облучении поликарбоната, показывает, что карбонатная группа не стойка к облучению. Механизм ее деструкции изучался на модельном соединении — дифенилкарбонате [23, 32]. Схема деструкции дифенилкарбоната при облучении радиацией и УФ-светом приведена на стр. 187 [уравнения (35].

При облучении происходит разложение молекулы. В результате отрыва атома водорода феноксильными и фенильными радикалами образуется фенол и бензол. Характерной особенностью деструкции является образование дифенилового эфира, о-, м- и га-оксидифениловых эфиров и других продуктов за счет рекомбинации радикалов:

Образование подобных продуктов можно объяснить возникновением эффекта «захвата» Франка — Рабиновича [53]. Перестройка дифенилкарбоната, вызванная облучением, также протекает в незначительной степени и приводит к образованию фенилсалицилата и 2.2'- и 2,4'-диоксибензофенонов [23]. Механизм деструкции дифенилкарбоната объясняет основные принципы поведения полимера. Так, разрыв цепи происходит тогда, когда радикалы, образовавшиеся при расщеплении карбонатной группы, выделяются из «клетки захвата» и притягивают водород от соседних молекул. Однако степень распада цепи в вакууме меньше, чем это можно предсказать по выделению газа [32].

Увеличения степени распада цепи в полимере, содержащем воду, и в полимере, находящемся в среде кислорода, можно объяснить уменьшениями рекомбинации радикалов вследствие воздействия воды и кислорода [25]. Оттягивание водорода феноксигруппами и рекомбинация феноксигрупп приводит к образованию гидрок-сильных групп. Окраска может появляться вследствие наличия хромофорных групп, которые возникают при атаке радикалами полимерных молекул или при перегруппировке, приводящей к образованию бензофенонов. Оба эти процесса происходят и с модельным соединением — дифенилкарбонатом.

При длительном поглощении поликарбонатом УФ-лу-чей происходит потемнение, снижение молекулярного веса и образование трещин. Стойкость поликарбоната можно повысить добавлением веществ, поглощающих УФ-лучи (см. раздел «Стабилизация поликарбонатов»).

ГИДРОЛИЗ И ПЕРЕЭТЕРИФИКАЦИЯ

При комнатной или более низкой температуре поликарбонат стоек к действию воды или водяных паров. Действие кипящей воды или пара не очень сильно влияет на ненапряженный поликарбонат, хотя формованные изделия, в которых сохраняются остаточные напряжения, имеют тенденцию к ужесточению поверхности, растрескиванию и появлению мутности после продолжительного кипячения [1, 3]. Поликарбонат может легко гидроли-зоваться в спиртовой суспензии в присутствии щелочи, но относительно стабилен к действию кислот [10, 34, 35].

В присутствии катализаторов поликарбонат подвержен алкоголизу и аминолизу [35, 36].

ДЕЙСТВИЕ ХИМИЧЕСКИХ АГЕНТОВ

На поликарбонат не оказывают влияния реагенты, содержащие длинные алифатические радикалы (воски, жиры, жирные кислоты и их соли и др.) [37].

Поликарбонат на основе бисфенола А стоек также к водным растворам кислот, солей и окислителей, но ог188

189

раниченно стоек к щелочам. Незначительное водопогло-щение поликарбоната (максимально 0,3%) затрудняет атаку водной щелочью. Однако такие органофильные основания, как аммиак, разлагают поликарбонат довольно быстро. К кипящей воде, свободной от электролитов, поликарбонат индифферентен. В присутствии незначительных добавок солей кипящая вода вызывает образование волосяных трещин; молекулярный вес при этом не изменяется. Данные о стойкости поликарбоната к действию некоторых кислот и окисей приведены в работе [38, с. 144—145].

Поликарбонаты на основе бисфенолов с заместителями в о-положении к гидроксильной группе обнаруживают значительно более высокую устойчивость к гидролизу, так как заместитель экранирует эфирную группу полимера. Такое поведение характерно для поликарбонатов, полученных из метилированного в о-положение бисфенола А. Еще большую устойчивость проявляют поликарбонаты, полученные из тетрахлорбисфенола А, у которого во всех о-положениях находится атом хлора.

Поликарбонаты стойки при комнатной температуре к действию промышленных газов, таких как окись и двуокись углерода, светильный газ, серный ангидрид, сухой хлор (при условии, что эти газы не содержат других вредных примесей).

АТМОСФЕРНОЕ ВОЗДЕЙСТВИЕ

Изменения в полик

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Поликарбонаты" (2.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кустовые пионы купить
Фирма Ренессанс: деревянная лестница купить - качественно, оперативно, надежно!
кресло компьютерное престиж
В магазине КНС Нева Dell 370-ACNT - 10 лет надежной работы в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)