химический каталог




Поликарбонаты

Автор О.В.Смирнова, С.Б.Ерофеева

а затем 2,2'- и 2,4'-ди-оксибензофенона:

... _<ГЛ_ о-с-о-ГЛ ,

(32)

При фотолизе дифенилкарбоната наблюдалось образование о- и ге-оксидифенилового эфира, окиси и двуокиси углерода [23]. Наличие долгоживущих радикалов в облученном светом поликарбонате свидетельствует о том, что радикальные процессы играют незначительную роль в фотодеструкции поликарбоната.

183

182

ДЕЙСТВИЕ РАДИАЦИИ

1000

Поликарбонат является одним из наиболее стойких к действию радиации (у-лучи, электроны и др.) материалов. После облучения, как на воздухе, так и в вакууме, полимер сохраняет растворимость в диоксане, метиленхлориде, хлороформе, но вязкость его уменьшается [10]. При этом не наблюдается образования геля.

гоо т боо soo

Доза излучения, МриЗ

Рис. 46. Зависимость вискозиметрического молекулярного веса /И„ от дозы излучения гранулированного поликарбоната в вакууме (i) и в кислороде (2).

Таким образом, при облучении поликарбоната происходит в основном разложение цепи, хотя возможно протекание и реакций сшивания цепей.

Число осколков цепи поликарбоната зависит от того, в какой среде проводилось облучение: в кислороде или в вакууме. В атмосфере кислорода оно больше, чем в вакууме (рис. 46) [8]. Так, для сухого поликарбоната число осколков при дозе излучения 100 эВ в вакууме равно 0,09, а в кислороде — 0,14 [24]. Число осколков при дозе излучения 100 эВ при облучении в вакууме поликарбоната, содержащего равновесное количество воды (около 0,2% при 20°С и 70%-ной относительной влажности) возрастает до 0,36% [25].

С уменьшением молекулярного веса ухудшаются механические свойства сформованных образцов [26]. Например, разрушающее напряжение при растяжении и изгибе медленно уменьшается со снижением молекулярного веса примерно до 15 000 (рис. 47) [8]. Затем эти

184

показатели резко падают, и поликарбонат перестает себя вести как эластичный материал. Прочностные свойства тонких пленок из поликарбоната, подвергнутого облучению, также ухудшаются, однако при небольших дозах излучения разрушающее напряжение и относительное удлинение первоначально увеличиваются [10, 27]. Это увеличение не может быть вызвано сшиванием и должно быть увязано с непрерывным уменьшением

„ Доза излучения, В„ ? 10ВВж/нг

to g

7,5 S

^ В5,Ь

%

1 88,6 %

| 51,5 %

Й Я,3

2,51

17,2

SB 25 2015 10 7,5 5 4 3 Z 1 "

1 1 11 111 1—1—1

-20,Б У -I.. ^• 1 , . /

-17,2 к

3

%

WOOD 25000

5000

10000 15000 Mr

Рис. 47. Зависимость показателей механических свойств поликарбонатных брусков от вискозиметрического молекулярного веса Mv: 1 — модуль упругости при растяжении; 2 — разрушающее напряжение при растяжении; 3 — относительное удлинение при разрыве.

вязкости. Вероятно, его можно объяснить поверхностным эффектом, который становится особенно значительным при облучении на воздухе образцов с большим значением отношения поверхности к объему [28].

Фотомикроскопические исследования показали, что поверхностные характеристики облученной пленки уменьшаются значительно в интервале доз излучения 0— 10 Мрад.

Поликарбонат однородно обесцвечивается при облучении, поэтому, его можно использовать как дозиметр облучения в интервале 1—50 Мрад [29].

185

При облучении в вакууме поликарбонат приобретает зеленый цвет, вследствие возникновения свободных радикалов [30]. При диффузии кислорода в поликарбонат радикалы разрушаются, и образец вначале приобретает янтарный оттенок вокруг зеленого центра, а затем становится янтарно-коричневым. Зеленая окраска центров образца была вызвана поглощением волн света ~400 мкм; их разрушение использовалось для исследования скоростей диффузии кислорода и иода в образцы [25]. Вычисление начальных концентраций свободных радикалов, связанное с четко видимой границей диффузии, показало, что число осколков цепи на 1,6-10~17 Дж равно 0,11. Однако образцы, облученные на воздухе, характеризовались числом осколков 5—6 (по единичному сигналу ЭПР). Это позволяет сделать заключение о том, что существует несколько видов свободных радикалов. Методом УФ-спектроскопии установлено, что янтарно-коричневая окраска образца соответствует максимумам абсорбции при 305 и 320 ммк [24]. Качественный [31] и количественный анализ [24] показал, что абсорбция УФ-света образцами поликарбоната, облученными в кислороде или в вакууме, и затем перенесенными в атмосферу кислорода, идентична и интенсивность абсорбции при 305 ммкм (1%, 1 см ячейка) может быть выражена уравнением:

? = 0,020Д + 0,32 (33)

где R — доза радиации, Мрад.

После облучения полимера наблюдались небольшие изменения в его ИК-спектрах [31]. Кроме изменений в абсорбции ОН-групп, которая более отчетливо выражается при облучении на воздухе, чем в вакууме, наблюдаются изменения в абсорбции карбонильных групп, хотя они прослеживаются с трудом из-за сильной абсорбции карбонатных групп в этой области. Газ, выделившийся во время облучения поликарбоната, состоит, в основном, из окиси и двуокиси углерода

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Поликарбонаты" (2.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
водосток купить в туле
предстательная железа у мужчин узи
купить круглый журнальный столик на колесах в москве
дачные мойки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)