химический каталог




Поликарбонаты

Автор О.В.Смирнова, С.Б.Ерофеева

в аналогичен рассмотренному ранее механизму деструкции поликарбоната на основе бисфенола А [20].

Исследована также устойчивость поликарбонатов на основе хлорированных бисфенолов следующего строения [21]:

(С-1)

—О—(/ \-CH-I \==/ II

СС13 о

(С-2)

С1

"_0.-/~Л-с-^-о-сecu с

(С-3)

С1

о

СС13 ^\

С1 С1

CL С1

_о-/~А_сн_<^Л-о,сW l. W

+

о

о

I

_0_/ Vc-f Vo-C- С-4)

/ СС12 \ о

С1 С1

Полимеры С-1, С-2 могут отщеплять НС1 при нагревании. Дегидрохлорирование образцов полимеров С-3, С-4 протекает значительно труднее и зависит от условий реакции. В активной среде (например, на воздухе или в атмосфере кислорода) отщепление HCI ускоряется; при этом наблюдаются более интенсивное окисление и распад. Окисление полимеров С-1 и С-3 в кислороде с отщеплением НС1 при 220—260 °С протекает по схеме:

// ^ Л ^ 220—260 °с

0-(/ Ч-СН-(/ У-О-СО —*о

I

и—о

I

О

хо

о

и

5-Й

СС13 ...-а-/-\.

/V-0-СО+

I

о

I

о

+ COs + НС1 + С1,

(2П

176

12-1654

При окислении образцов и отщеплении НС1 значительно снижается растворимость полимеров по сравнению с растворимостью исходных продуктов. Аналогичные- процессы для полимеров С-2 и С-4 осложняются другими реакциями.

При нагревании всех образцов поликарбонатов до 260—320 °С прежде всего наблюдается их термическое разложение. При этом, кроме газообразных продуктов (НС1, С1г, С02), получаются также твердые вещества. Эти процессы могут быть описаны уравнениями (24) — (29), приведенными на стр. 178 и 179.

В атмосфере аргона скорость всех реакций уменьшается. Дегидрохлорирование полимеров С-1 и С-3 при этом протекает по схеме:

В табл. 3 приведены значения энергии активации разложения поликарбонатов в различных средах.

Таким образом, термоокислительная деструкция поликарбонатов и их термостабильность, наряду с химиче(30)

Рис. 41. Деструкция поликарбоната С[ в атмосфере кислорода (Мо — молекулярный вес исходного поликарбоната; Mt—? молекулярный вес поликарбона-ната после деструкции).

Полимеры типа С-2 и С-4 в аналогичных условиях оставались практически стабильными. При нагревании выше 260 °С во всех случаях наблюдался частичный распад.

На рис. 41 и 42 приведены кинетические кривые разложения полимеров С-1 и С-2 при различных температурах в атмосфере кислорода; на рис. 43 и 44 — аналогичные зависимости для полимеров С-3 и С-4.

180

ским строением элементарного звена, определяются также энергией межмолекулярного взаимодействия. Регулируя состав и строение исходных бисфенолов, можно получать поликарбонаты, обладающие значительной стойкостью к термоокислительной деструкции.

181

Поликарбонат обладает очень высокой стойкостью к воздействию УФ-света, так как УФ-лучи неглубоко проникают в массу полимера, и деструкция почти пол+5

s 35 -\°

за - ,

j.

Ш 500

юо гоо юо

Bgsm, ч

Рис. 45. Влияние фотоокнсления на молекулярный вес поликарбоната.

ностью проходит только на поверхности [22]. Визуальные поверхностные изменения проявляются в потемнении образца (которое особенно ярко выражено, если облучение производят в вакууме) [8], и растрескивании.

При фотолизе происходит уменьшение вязкости и, соответственно, молекулярного веса образца (рис. 45). Эти показатели уменьшаются в основном в течение первых 100 ч вследствие цепного разложения по карбонатной связи [8]. В результате образуются Н2, СН4, С6Н6, С3Н8, СО и С02, причем суммарный объем С02 и СО превышает объем других газов как при фотолизе в вакууме, так и на воздухе. Двуокись углерода образуется за счет расщепления карбонатной связи; при дальнейшем фотолизе С02 превращается в СО. Кроме того, С02 и СО образуются, очевидно, из метильных групп бисфенольного остатка.

Было установлено, что при фотодеструкции на воздухе световые волны с большой длиной волны (более 28-10~8 м) вызывают разрыв цепи поликарбоната, в то время как действие коротковолновой части спектра [(24—27) -Ю-8 м] вызывает сшивание.

После облучения пленки из поликарбоната УФ-све-том на воздухе наблюдалось образование геля, и хотя его количество увеличивалось при облучении полимера в вакууме, оно не превышало примерно 2% даже после поглощения высоких доз. В обоих случаях вязкость поликарбоната непрерывно уменьшалась с увеличением дозы [8].

Для небольших доз излучения скорость процесса разложения цепи пропорциональна интенсивности света.

Исследование облученного поликарбоната методами трансмиссионной и отражающей ИК-спектроскопии [22] показало увеличение содержания гидроксильных групп и образование ненасыщенных связей на концах цепи.

Расщепление изопропилиденовых групп представляется мало вероятным [13, 22].

Образование фенолов, простых или сложных эфиров и кислот, наряду с выделением СО и С02, свидетельствует, что фотодеструкция карбонатной группы является сложным процессом. Было установлено [23], что при фотодеструкции модельного соединения (дифенилкарбо-ната) происходят перегруппировки, приводящие сначала к образованию фенилсалицилата,

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Поликарбонаты" (2.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
недействительность сделки совершенной под влиянием заблуждения
антирадар treelogic
стул пластиковый sheffilton sht-s39
купить билет на ледовое шоу авербуха

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)