химический каталог




Поликарбонаты

Автор О.В.Смирнова, С.Б.Ерофеева

WNT, 1971. 450 s.

25. К о т p e л e в В. H., К о с т p ю к о в а Т. Д. Пласт массы, 1967, № 12, с. 25—27.

I. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИКАРБОНАТОВ

В настоящее время поликарбонаты получаются в промышленности фосгенированием бисфенолов в безводном органическом растворителе в присутствии стехио-метрических количеств третичных органических оснований (поликонденсация в растворе); фосгенированием бисфенолов, используемых в виде Na-соли, на поверхности раздела фаз в присутствии каталитических количеств третичных органических оснований (межфазная поликонденсация) и переэтерификацией диарилкарбона-тов бисфенолами (поликонденсация в расплаве).

Каждый из этих методов имеет свои достоинства и недостатки. Преимущество метода поликонденсации (в среде пиридина или в смеси пиридина и органического растворителя) заключается в том, что процесс протекает в гомогенной жидкой фазе при низкой температуре с использованием диоксисоединений любого строения; при этом можно получать полимеры с широким интервалом значений молекулярных весов, в том числе высокомолекулярные (для получения пленок и волокон из раствора). 'Недостатком метода является необходимость применения дорогостоящего и токсичного пиридина, растворителя и осадителя поликарбоната и их регенерации.;

Межфазная поликонденсация позволяет получать по-" ликарбонаты с широким диапазоном молекулярных весов, в том числе высокомолекулярные. Тем не менее большую трудность в этом процессе представляет очистка поликарбоната от электролитов, образовавшихся как побочные продукты реакции поликонденсации и необходимость регенерации растворителя и осадителя. Следует отметить, что большим преимуществом обоих методов поликонденсации являются менее жесткие требования к чистоте исходных продуктов, чем при переэтерифика-ции. Это имеет большое значение при синтезе поликарбонатов из бисфенола А, очистка которого в промышленности связана с большими трудностями.

13

о—сн, сн2—оСН2-СН2-СН \'/ ^CH-CHj—сн,—, ^O-CHJ^CHJ—6

о

II

—О—, —S—, —S—, —S—, —NH—,

II II о о

X' и X": —Н, —CI, —Br, —F, СН2=СН—СН2—, —СН3 и др.

'..Выход и молекулярный вес полимера возрастают с увеличением интенсивности перемешивания независимо от природы органической фазы [4]. При этом кинетическая область достигается при скорости перемешивания 2000— 4000 об/мин и дальнейшее ее увеличение не влияет на выход и молекулярный вес образующегося поликарбоната [5—9]. Это объясняется тем, что при увеличении интенсивности перемешивания образуется развитая поверхность и наступает равновесие между коалесценцией и дроблением капель. Этот процесс протекает при определенной частоте вращения мешалки, зависящей от природы взятой пары растворителей, их объемного соотношения и конструкции реакционного сосуда и мешалки. При фазовом числе, равном 1 для одной и той же пары растворителей и при установившемся режиме удельная поверхность раздела мало зависит от интенсивности перемешивания. Если органическая фаза не растворяет полимер, особенно необходимо интенсивное перемешивание.

:. Одним из основных факторов, определяющих молекулярный вес и выход образующегося поликарбоната, является природа растворителя.

Поликарбонаты с оптимальным молекулярным весом получаются при применении в качестве органической фазы таких растворителей, в которых полимер не растворяется и не набухает [4]. Однако при высокой концентрации растворов реагирующих веществ (0,7 моль/л) полимеры, полученные при применении четыреххлори-стого углерода и метиленхлорида, имеют практически одинаковый молекулярный вес. Степень влияния органической фазы на ход реакции поликонденсации на поверхности раздела фаз зависит от концентрации раство16 ров реагирующих веществ. Следовательно, для получения поликарбоната оптимального молекулярного веса при изменении концентрации растворов реагирующих компонентов необходимо изменять и растворяющую способность органической фазы.

Прекращение роста молекулярного веса поликарбоната и его выхода наблюдается при применении в качестве растворителей н-гептана через 25, четыреххлористого углерода через 5, бензола через 10 и метиленхлорида через 45 мин, соответственно. Рост поликарбонатной цепи происходит также в органической фазе, и характер процесса в значительной степени определяется природой органического растворителя.1 При применении в качестве катализатора триэтиламина наилучшие результаты достигаются в том случае, если органическая фаза полностью растворяет образующийся полимер [5, 6].

Большое влияние на получение поликарбонатов с оптимальным молекулярным весом оказывают монофункциональные соединения, такие как фенол, в большом количестве содержащийся в техническом бисфеноле А и способный в условиях синтеза вступать в реакцию с фосгеном, приводя к обрыву растущей цепи. Так, присутствие 0,1% фенола (от взятого в реакцию бисфенола А) снижает молекулярный вес полимера с 28 000 до 16 000 [7].

Снижение молекулярного веса наблюдается и при избытке одного из компонентов, взятого в реакцию в количестве сверх оптимального [8]

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Поликарбонаты" (2.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ооо талант грайвороновская дом 4 стр 1
Фирма Ренессанс: лестницы на второй этаж модульные лестницы- быстро, качественно, недорого!
кресло 993 low
заказать кладовую в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)