химический каталог




Поликарбонаты

Автор О.В.Смирнова, С.Б.Ерофеева

нтарное звено полимера, так как ТПЛ=Д.НМ/ASM. Следовательно, для полимеров с высокой температурой плавления должны быть характерны или низкая энтропия плавления или высокая энтальпия плавления.

Энтальпия и энтропия плавления у высокомолекулярных соединений выражаются в изменении жесткости цепи.

При рассмотрении температур плавления полимеров следует учитывать взаимное влияние обоих факторов.

Возможно также, что не менее важное значение имеет увеличение объема атома, соединяющего ароматические ядра бисфенола. Так, Vc (объем, занимаемый атомом углерода) Н О

I II

водородных связей за счет групп —N— и —С—. Так, поликарбонат на основе ди(4-оксифенил)триацетиламиН

I

на, в котором водородные связи с участием —N— групп не образуются, обладает значительно более низкой температурой плавления, чем поликарбонат на основе ди(4-оксифенил) амина.

144

на основе О

Температура плавления поликарбоната

гидрохинона 1 (содержит 44 вес. % групп —О—С—О—) значительно выше температуры плавления поликарбоната на основе 4,4'-диоксифенила 2 (содержит 28 вес. %

о

IIО-С—О-)

о

IIО—С—О1

Поликарбонат на основе диоксиантрахинона, содержащий 23 вес. % групп —О—С—О-—, имеет температуру

II

О

плавления, близкую к температуре плавления поликарбоната на основе 2,2-(4-оксифенил) пропана. Таким образом, количество сложноэфирных групп не всегда определяет температуру плавления поликарбоната.

При наличии заместителей в ароматическом ядре или у центрального атома углерода изменение температуры плавления определяется, в основном, взаимным влиянием следующих факторов: изменением плотности цепи, плотности упаковки и суммарного межмолекулярного взаимодействия. Наиболее плотная упаковка полимера, при которой энтропия имеет минимальное значение, получается в результате уменьшения свободной энергии вещества. Так, процессы, связанные с повышением кристалличности поликарбонатов, при которых заметно повышается температура плавления, сопровождаются уменьшением энтропии полимера вследствие повышения упорядоченности системы. Энтальпия полимера также понижается, так как при кристаллизации выделяется определенное количество тепла. Так как энтропия плавления равняется разности энтропии расплавленного и твердого состояния (Д5м=с>мраспл—$мтверД), а энтальпия плавления, соответственно, разности энтальпий расплавленного и твердого состояния (АЯМ=

= #Мрасплавл—#Мтверд), В результате уПОрЯДОчеНИЯ НЭДмолекулярных структур в твердых полимерах, энтропия

10—1654 145

и энтальпия полимера уменьшаются, при этом наблюдается одновременное повышение АИМ и ASM- Следовательно, температура плавления повышается вследствие того, что при увеличении степени кристалличности изменение энтропии отстает от изменения энтальпии.

Зависимость температуры плавления поликарбонатов от строения исходного бисфенола можно проиллюстрировать рис. 29.

Большая часть точек на рис. 30 ложится на линию, описываемую уравнением прямой. Угол наклона прямой к оси абсцисс показывает эффективность суммирования

?W г

Температуры стеклования и плавления смешанных поликарбонатов

Температуры стеклования и плавления смешанных поликарбонатов на основе бисфенолов различного строения зависят не только от химического строения исходных соединений, но и от их соотношения в сополимерах [57].

Термомеханические исследования смешанных поликарбонатов показали, что их температуры стеклования лежат между температурами стеклования соответствующих гомополикарбонатов (рис. 30—32). Интересно отцгоо

,'00

300

Рис. 29. Зависимость температуры плавления поликарбоната от температуры плавления исходного бисфенола.

сил межмолекулярного взаимодействия для различных бисфенолов. Точки, лежащие выше прямой, соответствуют температурам плавления поликарбоната на основе бисфенолов, образующих высокоупорядоченные полимеры, или полимеры, в которых реализуется водородная связь. Такими поликарбонатами являются полимеры на основе гидрохинона, 1,4-диокси-2,5-дибромбензола, ди (4-оксифенил) метана, ди(4-оксифенил) амина и др. Ниже прямой лежат точки, соответствующие поликарбонатам на основе бисфенолов, содержащих несимметричные заместители большого объема.

Таким образом, основным фактором, от которого зависит температура плавления поликарбоната, является химическое строение исходного бисфенола, определяющее структуру поликарбоната.

146

метить, что температуры стеклования смешанных поликарбонатов не проходят через минимум при изменении состава смешанных поликарбонатов, а более или менее линейно повышаются с увеличением в исходной смеси би

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Поликарбонаты" (2.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка pamesa ceramica danza crema панно
ремонт глушителя на е 211 кузов 2 тысячного года
mertz маникюрный набор 9735
бурда моден курсы кройки и шитья

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)