химический каталог




Поликарбонаты

Автор О.В.Смирнова, С.Б.Ерофеева

мпературу стеклования.

Температуры стеклования и плавления гомополикарбонатов

Выше температуры стеклования поликарбонаты начинают размягчаться, переходя в высокоэластическое состояние. Так как вязкость расплава высокомолекулярных ароматических поликарбонатов вблизи температуры плавления очень высока, трудно установить переход из твердого состояния в жидкое обычными методами. Поэтому температуры плавления поликарбонатов, приводимые в литературе, следует рассматривать как приближенные, поскольку часто не указывается ни метод их определения, ни степень кристалличности полимера. Значительно более надежными являются данные о температурах стеклования поликарбонатов, так как они мо138

гут быть определены достаточно точными и воспроизводимыми физическими методами, например рефрактометрическим или дилатометрическим [Ю], а также термомеханическим методом с использованием различных приборов (Цетлина, Журкова, весов Каргина).

Для объяснения специфических свойств ароматических поликарбонатов на основе бисфенолов различного строения необходимо связать температурные характеристики различных поликарбонатов с природой исходных ароматических бисфенолов. В табл. 7 и 8 представлены температуры стеклования и плавления поликарбонатов, полученных из различных бисфенолов [35]. Для ряда полимеров, приведенных в этих таблицах, увеличение размера заместителя R (при переходе от атома водорода к метильному и пропильному радикалам) приводит к понижению температур плавления и стеклования, так как вследствие асимметричного строения молекулярные цепи оказываются удаленными друг от друга. Однако введение заместителей большего объема, таких как изо-пропильный или фенильный радикалы, не вызывает дальнейшего понижения температур плавления и стекло-- вания; иногда эти температуры вновь возрастают.

Влияние природы асимметричного заместителя на температуры плавления и стеклования выражено не очень четко. Увеличение длины алкильных радикалов от 1 до 7 атомов углерода приводит к понижению Тпл только на 50 °С. Заместители большого объема (изопропиль-ный и фенильный радикалы) обусловливают сравнительно высокие Гпд и Тс.

Симметричное замещение у центрального атома углерода в производных ди(4-оксифенил) метана алкильны140

Таблица 8. Температуры стеклования и плавления поликарбонатов на основе производных ди(4-оксифенил)метана общей формулы

Температура плавления, СС

но-^-гч-/"~Л-он

Температура стеклования,

240—250

°С

>с=с<

ск \

171

С1

230-250

250—260

168 167

224 256

265

>300

273

ми или арильными радикалами оказывает небольшое влияние на температуры плавления и стеклования поликарбонатов. Если центральный атом углерода в бис141

Таблица 9. Влияние заместителей (галогенов) на температуру стеклования и плавления поликарбонатов

Исходный бисфенол

Температура стеклования,

Продолжение

Температура плавления, °С

Исходный бисфенол

Температура Стеклования,

°С

Температура плавления, аС

СС1а

168

230-250

149

220—230

но-он

\ CClj / HO-/^-CH-CI CI

147

228

157

220

273

380-400

190—210

225-285

240-260

Разлагается при >250 СС

Разлагается при >300 °с

С1

С1

250

СС1„

но—/ V- с—/ V-он

Разлагается при >400 °С

ч

С1

феноле входит в состав циклоалифатического кольца, то соответствующие поликарбонаты имеют высокие Гпл и Те. Это особенно четко выражено для полициклических бисфенолов.

При введении заместителей большого объема в исходные бисфенолы Тс и ГПЛ поликарбонатов заметно повышается, что, по-видимому, можно объяснить двумя причинами. Введение заместителей большого объема у центрального атома углерода вызывает значительное увеличение жесткости макромолекул, причем снижается подвижность этих заместителей относительно цепи полимера.

Введение атомов галогенов в исходные бисфенолы оказывает большое влияние на Тс и Тил поликарбонатов, что показано в табл. 9. Введение двух атомов галогена (по одному в каждое ароматическое ядро бисфенола А) незначительно снижает Тв поликарбоната. Присутствие галогена должно было увеличить межцепное взаимодействие, т. е. привести к повышению Та. Однако в данном случае этот эффект компенсируется увеличением расстояния между цепочками полимера. Только введение двух атомов галогена в каждый фенильный радикал бисфенола А значительно повышает Та поликарбонатов. В этом случае увеличение межмолекулярного взаимодействия приводит к повышению жесткости полимерных цепей.

143

142

Таким образом, температуры стеклования и плавления гомополимеров зависят, в основном, от строения элементарного звена и степени кристалличности при молекулярном весе, превышающем величину, соответствующую массе термодинамического сегмента полимера.

Термодинамическим выражением состояния вещества является его энтропия и энтальпия. Температуры плавления высокомолекулярных соединений могут быть выражены через энтальпию и энтропию плавления, точнее, через изменение энтальпии Д//м и изменение энтропии AS м при плавлении, приходящееся на элеме

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Поликарбонаты" (2.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
адресные таблички с подсветкой
чугунные батареи российского производства
MB748038
полка для шкафа металлическая для посуды

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)