химический каталог




Поликарбонаты

Автор О.В.Смирнова, С.Б.Ерофеева

9—1654 12Я

где Wp—весовая доля фракции полимера со степенью полимеризации Р; Р — степень полимеризации; х — степень завершенности реакции.

(5)

Была выведена зависимость молекулярно-весового распределения от соотношения мономеров для степени прохождения реакции х=1

1 + 7

где Ч — Мольное отношение бифункциональных мономеров при поли-кондеисации двух различных соединений.

Зависимости такого рода показаны на рис. 27.

Для поликарбонатов чаще всего используют метод осаждения [10]. По мере возрастания молекулярного веса однородного полимера уменьшается его растворимость, что позволяет выделять фракции с различным молекулярным весом. Кроме того, использовали также метод дробного растворения [41], метод распределения между двумя несмешивающимися жидкостями [42, 43], метод седиментации [44] и турбидиметрического титрования [45, 46].

Применявшиеся для поликарбонатов методы фракционирования сопоставлены в табл. 6.

Для полифункционального мономера справедливо уравнение Флори

^"[(f-l)UP-l)!J[ /х+1-* J ('

где / — функциональность мономера.

Уравнение Флори не требует знания кинетических величин, однако оно связано с ними.

Для поликарбонатов, особенно синтезированных методом межфазной поликонденсации, когда имеется неоднородная система и в процессе получения происходит частичная деструкция, наличие условий, принятых Флори, спорно. Поэтому совпадение или несовпадение результатов с уравнением Флори может и не иметь значения при оценке свойств полимеров.

Определение МБР производится путем фракционирования полимера на ряд фракций и определения молекулярного веса каждой фракции. На основании этих исследований определяется интегральная зависимость МБР.

/„ (М) = f (М) или дифференциальная зависимость

dlfdM = / (М) (7)

где /п(М) - ^т,(М) +т"Щ., где 1п(М)—суммарные фракции; щ. мольные доли фракций I, п; М — молекулярный вес фракции.

130

Различие исследовавшихся образцов полимеров, а также методов фракционирования не позволяет сравнивать результаты определения МБР поликарбонатов и влияние МБР на свойства полимера.

Определение размеров макромолекул поликарбонатов на основе бисфенола А

(8)

При изучении свойств разбавленных растворов поликарбоната в различных растворителях по уравнению Штокмайера—Фиксмана [47] были рассчитаны невозмущенные размеры молекул г0 поликарбоната в растворителе с нулевым вторым осмотическим вириальным коэффициентом [48]:

131

(/•§//М),/2=.(9,2±0,5)-10-< где М — молекулярный вес поликарбоната.

8*

1 1 1

Дробное растворение Метиленхлорид к-Гексан — Два максимума (макролон)

Метиленхлорид Метанол Один максимум, распределения по Флори нет —

- - Один максимум, распределения по Флори пет —

Распределение между двумя песм сшивающимися жидкостями Диоксан «-Гептан — Два максимума, пер-? вый — слабее (макролон)

Тетрахлорэтан, метиленхлорид Высшие парафины, метанол Один максимум, распределения по Флори нет Распределение по Флори

Экстракция на колонках Метиленхлорид к-Гептан Один максимум, возможво распределение по Флори (бистав, периодическое и непрерывное) Один максимум, возможно распределение по Флори (макролон)

с о

я к о

га м н

н QJ

о I- э

а а:

—' о к

„ а

и 3 га о я S о. п ?L га

га

55 л 5 я*

о я s

й> са S

К! S о я

?-> л

? с я

и ==

Й о

га к

О

s Й

i-i Э" ~ *

§ 3 « и

g Я Ш СО

S 5 я

0J га О

X СЕ К

Й Ч О Q,fО

м 5

й з s

га

га га Ч са щ °

ад

сг я к со а. о

й ЭS к К (SO

О

Он

я - a S о ;»> ч so

Ч О

О

с

a

g

Эти данные хорошо согласуются с результатами других работ [49]. При этом для фракций поликарбонатов с молекулярным весом более 20 000 константа Флори практически не зависит от растворителя и равна (21,0± ±1,7) - Ю-".

Некоторые авторы [47] подтверждают выводы, приведенные в работе [50] о том, что гибкость макромолекул поликарбоната в разбавленных растворах больше, чем у винильных полимеров, таких как полиметилметак-рилат. Другие [51] указывают, что вследствие влияния гидродинамического сопротивления макромолекул на вязкость разбавленных растворов поликарбонат, образующий клубки молекул большого диаметра, несмотря на большую гибкость цепей, занимает промежуточное положение между такими жесткоцепными полимерами, как производные целлюлозы, и гибкими полярными виниль-ными полимерами, такими как полиметилметакрилат. Однако гибкость молекул поликарбоната больше, чем полиэтилентерефталата.

Ранее высказывалось предположение [52], что вследствие взаимодействия поликарбоната, являющегося полярным полимером, с молекулами растворителя, в растворах поликарбоната происходит сольватация макромолекул.

Определение адиабатической сжимаемости разбавленных растворов поликарбоната на основе бисфенола А в ряде растворителей подтвердило [53] наличие сольватации макромолекул полимера молекулами растворителя.

Результаты исследований позволили подсчитать число молекул каждого растворителя, участвующих в сольватации э

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Поликарбонаты" (2.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по изучению программа autocad
Стол Kubik Касабланка-мини ноги хром
курсы дизайна интеръера в москве
концерты киркорова весной 2017 г

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)