химический каталог




Поликарбонаты

Автор О.В.Смирнова, С.Б.Ерофеева

в). Расчет показал, что наиболее подходящими заместителями звеньев бисфенола А являются звенья три-этиленгликоля (ТЭГ) и гептаметиленгликоля (ГМГ)*.

Рентгенографическое исследование сополикарбонатов с различным содержанием ТЭГ-звеньев, полученных методом равновесной полиэтерификации в расплаве, показало, что изоморфизм звеньев наблюдается лишь в ограниченном интервале составов (8,0—14,5 мол. % ТЭГ). Параллельное исследование сополикарбонатов с ТЭГ, полученных методом фосгенирования, при котором принципиально исключается возможность смежного расположения ТЭГ-звеньев, показало отсутствие признаков изоморфизма, т. е. изоморфизм проявляется лишь тогда, когда имеются условия для замещения структурных, а не химических звеньев в цепи макромолекулы [31]. Такие условия создаются только при статистической сополиконденсации, когда за счет протекания обменных реакций по мере накопления гибких звеньев возрастает вероятность их попарного объединения и происходит изоморфное замещение структурных звеньев — два жестких звена (период идентичности) на два гибких. Этот механизм изоморфного замещения подтвердился результатами исследования сополикарбонатов бисфенола А с бисдиэтиленгликольтерефталатом (ДЭГТ). В этом случае изоморфизм наблюдается при 0—0,6% ДЭГТ. Длина звена сополимера, включающего остаток ДЭГТ, отличается от периода идентичности гомополи-карбоната только на + 1,6- Ю-10 м (6,24%).

* Для этих алифатических гликолей отклонение вычисленных значений длин их химических звеньев от длины звеньев бисфенола А составляет для ТЭГ+1,1 • Ю-10 м (9,14%), для ГМГ+0,83-Ю"10 м (7,32%).

119

Таким образом, изоморфное замещение звеньев в поликарбонатах может происходить лишь при условии эквивалентности длины замещающего элемента с длиной замещаемой структурной (а не химической) единицы.

Это облегчает практическое решение вопроса при подборе изоморфных заместителей.

Наряду с изоморфным замещением звеньев в поликарбонатах наблюдается и изоморфизм цепей макромолекул, когда совместно кристаллизующиеся звенья находятся в разных макромолекулах и с этих позиций являются взаимонезаменяемыми. В этом случае структурные элементы цепей различного химического строения большой величины участвуют в образовании единой надмолекулярной структуры.

Термомеханические исследования совместно осажденных из раствора поликарбонатов на основе ДОФП и ТХДФП, ДОФП и ТБДФП показали, что последние образуют системы типа твердых растворов. Образование твердых растворов поликарбонатами на основе ДОФП и ТХДФП обусловлено замещением структурных элементов. Другим примером обнаружения изоморфизма цепей макромолекул в поликарбонатах является совместная кристаллизация гомополикарбонатов на основе ДОФСд и ДОФМ. Рентгенограмма, полученная после сплавления образцов этих поликарбонатов, указывает на образование единой кристаллической решетки.

При изоморфизме цепей макромолекул наблюдается совместимость различных поликарбонатов при всех соотношениях, что позволяет применять системы смесей поликарбонатов для получения композиций с необходимыми свойствами и, следовательно, имеет прикладное значение.

Изоморфизм поликарбонатов был использован в ряде работ [31—33] как метод структурно-химической модификации, направленной на увеличение общей гибкости цепей макромолекул при сохранении ценных свойств поликарбонатов, обусловленных их жесткоцепным строением. На основе модифицированных этим методом поликарбонатов были получены волокна и изучены их свойства.

Изоморфное замещение ароматических звеньев поликарбоната на основе бисфенола А гибкими алифатическими звеньями триэтиленгликоля (ТЭГ) приводит к получению хорошо кристаллизующегося сополикарбоната, способного к эффективной ориентационной вытяжке. В то время как из гомополикарбоната на основе бисфенола А не удается получить волокно с удовлетвориТолщина, текс Температура плавления, °С Плотность, г/см3 Прочность, гс/текс Прочность, % от исходной

при 150"С » 180 °С Удлинение при разрыве, % Модуль упругости, Ра Модуль, % от исходного

деформация, деформация,

при 150°С

» 180°С Эластическая %

Необратимая %

при 100°С » 150 °С » 200 °С Усадка на воздухе при 150 °С, %

120

121

2 а

as

Q.

;2 Л

GO ) ~+ * ~*

CQ CO ? I O) •

• Tf.^ I

—? О 00 г

—ч 1Л

—< in I _

S й I g

Э • I I

I

•-1 COCO CM тг" CO

О | о

7 е! А I оо о"

[ | ючий -О о —.

1 Л i>

о о о со

1

СЧ -ч ОЭ

^сч~ СО

о сч о* со со Гор 0,30->2( л 8

CN

* о

л 5-Л

О —.

с ^ л

л- о о ^ *

8

о

СЧ

I

О

8

О I — -ч I Т CD

Ci СО

I « <о 8

л

л

о о

со —.

«I"

со 3

ОС, д

о 1° §Б

г

CN О ? I ?

л -чС —^ I со —. юк О '-Э. ?я

• я

•6-5

>к сч

in К

а, а> о и с с

• й

к ' а*

^ м

5В -Т? go.

л о в

и га м о д 3

Со,

? Н Ч О ЕГ Щ

» • В

Q) . О

О ?

S 0J га

О з Он

о

5ю а. м к в 3 a „ S. с ^ о* a

& ?

'Я В

н

СОСЯ

Р, S

г- to О а «

«>. >?>

= ь I.

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Поликарбонаты" (2.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
отопление обучающий курс
большие диваны для кинотеатров
Посуда С антипригарным покрытием интернет магазин
производство урн для мусора

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)