химический каталог




Поликарбонаты

Автор О.В.Смирнова, С.Б.Ерофеева

ческой связи между элементами цепи, принимающими участие в замещении. Поэтому для понимания истинной природы изоморфного замещения необходимо учитывать указанные выше факторы. Приведенные в табл. 2 данные показывают, что изоморфное замещение звеньев в смешанных поликарбонатах определяется, прежде всего, соотношением длин элементарных звеньев. Так, в смешанных поликарбонатах на основе ДМФМ и ДМФП элементарные звенья различаются только характером заместителя у центральнон СН,

I I

го углеродного атома, т. е. группами —С— и —С—.

Н СН3

В смешанных поликарбонатах на основе ДМФМ

U4

115

н I

и ДМФЦ, ДМФМ и ДМФФМ группа —С— замещается

[

Н

\уу Н

/\ 1

группой l^^J и —С—; температуры стеклования укаИзоморфное замещение звеньев наблюдается и при замене атома углерода, соединяющего ароматические ядра бисфенолов, кислородом и азотом. В последнем случае объемы, занимаемые атомами углерода, азота н кислорода, различаются незначительно и не приводят к существенным различиям в структуре бисфенола и образуемых ими элементарных звеньев. Температуры плавления смешанных поликарбонатов на основе ДОФП

занных систем смешанных поликарбонатов изменяются аддитивно составу. Кроме того, изоморфное замещение

СН3

I

звеньев имеет место даже при замене группы —С—

—Сгруппои

\

СН,

О в смешанных поликарбонатах на основе ДОФП и ДФФ. Возможность изоморфного замещения звеньев в смешанных поликарбонатах на основе двухъядерных ароматических диоксисоединений, даже при наличии заместителя большого объема у центрального углеродного атома, свидетельствует о незначительном влиянии объема такого заместителя на плотность упаковки. Изоморфное замещение звеньев влияет не только на физические, но и на химические свойства сополимера. Так, в смешанных поликарбонатах на основе ДОФП и ДОФЦП наблюдается аддитивность температур плавления (рис. 22); в отсутствие изоморфного замещения такой картины не наблюдается (например, в смешанных поликарбонатах на основе ДОФП и ДОФСн).

Изоморфное замещение звеньев происходит и при замене атомов водорода в ароматических ядрах хлором или бромом. Так, температуры плавления смешанных поликарбонатов на основе ДОФЭ и ТБДФЭ изменяются монотонно с изменением состава (рис. 23). В последнем случае разрыхление структуры за счет заместителей большого объема (Вг), по-видимому, компенсируется увеличением межмолекулярного взаимодействия.

116

Рис 22. Зависимость температуры плавления смешанных поликарбонатов на основе ДОФП и ДОФЦП от состава исходной смеси бесфенолов.

Рис. 23. Зависимость температуры плавления смешанных поликарбонатов на основе ДОФЭ и ТБДФЭ от состава сополимера.

и ДОФО, ДОФП и ДОФА (рис. 24 и 25) подтверждают ;эти положения.

При изучении свойств смешанных поликарбонатов на : основе гидрохинона и 2,5-дибромгидрохинона найдено, ;что равенство длин элементарных звеньев, являющееся ' необходимым условием изоморфного замещения, не является достаточным условием.

Исключение в изоморфном замещении звеньев в смешанных поликарбонатах составляют смешанные поликарбонаты на основе ДОФМ и ДОФСд. Звенья, образованные ДОФМ и ДОФСд, сокристаллизуются при всех соотношениях, но при этом зависимость температуры плавления от состава смешанных поликарбонатов на ос-. нове ДОФМ и ДОФСд проходит через минимум (рис. 26). Учитывая данные о кристаллизации гомополи-карбонатов на основе ДОФМ и ДОФСд в одинаковых •кристаллических решетках, изоморфное замещение в последнем случае надо отнести к особенностям высокополимерного состояния [28].

117

При исследовании возможности изоморфного замещения остатков угольной кислоты остатками терефталевой, изофталевой, метилфосфиновой кислот найдено, что при

280 2k0 220 200 180

Рис. 24. Зависимость температуры плавления смешанных поликарбонатов на основе ДОФП и ДОФО от состава исходной смеси бисфенолов.

Рис. 25. Зависимость температуры плавления смешанных поликарбонатов на основе ДОФП и ДОФА от состава сополимера.

определенных их соотношениях сокристаллизация звеньев происходит для терефталевой и изофталевой кислот

без изоморфного замещения [29].

5*200

При наличии изоморфного замещения звеньев температуры плавления блоксо-поликарбонатов не зависят от длины гомопоследова-тельностей, а определяются только соотношением различных звеньев, что удалось показать для блоксополи-карбонатов на основе ДОФП и ТХДФП [30]. В последнем случае температуры плавления блоксопо-ликарбонатов не отличаются от температуры плавления смешанных поликарбонатов соответствующих составов и являются аддитивными величинами.

Изоморфное замещение жестких ароматических звеньев в цепи макромолекулы поликарбоната гибкими

118

алифатическими звеньями было использовано для увеличения общей гибкости цепей [31, 32].

При выборе изоморфных заместителей исходили из условия близости длин молекулярных звеньев замещаемого и замещающего компонентов, рассчитанных для полностью выпрямленных цепей (с учетом валентных угло

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Поликарбонаты" (2.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы 1с управление складом в тамбове где и сколько стоит
купить дом в 100 км от москвы по новой риге
стул бари клм
напольная вешалка для одежды на колесиках в леруа мерлен

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)