химический каталог




Поликарбонаты

Автор О.В.Смирнова, С.Б.Ерофеева

екул поликарбоната в фибриллы.

Такие фибриллы видны на электронно-микроскопических фотографиях поликарбоната. Фибриллы образуют как бы сетку с ромбообразными ячейками, находящимися в пересекающихся плоскостях. Такое строение и расположение фибрилл определяет рыхлость материала и способность при механических нагрузках к перемещению структурных элементов.

Структуру поликарбонатов можно изучать также с помощью ИК-спектроскопии [10]. Однако этот метод имеет большее значение для анализа концевых групп полимера, а также для изучения структуры сополимеров [21].

Некоторые данные о строении макромолекул поликарбонатов были получены методом ЯМР. Так, изучалась подвижность метальных групп в макромолекулах поликарбоната [22] и подвижность самих макромолекул [23].

ИЗОМОРФИЗМ ПОЛИКАРБОНАТОВ

Одним из методов регулирования свойств поликарбонатов в зависимости от состава является метод изоморфного замещения.

Явление изоморфизма, обнаруженное впервые Мит-черлихом [24], заключается в том, что различные вещества родственного химического строения кристаллизуются в чрезвычайно сходных формах. При изоморфизме разные вещества кристаллизуются в близких в геометрическом отношении структурах, образуя непрерывный ряд смешанных кристаллов (твердых растворов).

В изоморфных органических веществах происходит замена одной молекулы другой, поэтому строгого геометрического подобия не наблюдается.

110

В кристаллической решетке линейного полимера все возможные варианты изоморфных замещений можно разделить на два типа [25]: изоморфизм элементарных звеньев и изоморфизм цепных молекул.

Рубин [26] исследовал изоморфное замещение в смешанных поликарбонатах на основе гидрохинона и хлор-гидрохинона, метилгидрохинона и хлоргидрохинона, ди-(4'-оксифенил) метана и хлоргидрохинона. Первая и вторая пары мономеров являются изоморфными в полном интервале составов, причем в первом случае размеры элементарной ячейки заметно изменялись преимущественно в поперечном направлении, а во втором — константы решетки оставались почти постоянными. Для третьей пары мономеров изучались только поликарбонаты, содержащие 15 мол. % и 31 мол. % ди(4-оксифе-нил) метана.

Несмотря на большие различия в размерах звеньев, введение 15 мол. % ди(4-оксифенил) метана не повлияло на изменение степени кристалличности сополимера, а вызвало лишь деформацию элементарной ячейки, по-видимому, обусловленную напряжениями, возникающими в решетке в присутствии сомономера. При содержании 31 мол. % звеньев ди(4-оксифенил) метана сополимер становился полностью аморфным.

Отличительной особенностью изоморфного замещения звеньев является возможность четкого регулирования свойств сополимера, причем можно заранее определить необходимый для достижения определенного свойства состав исходной смеси реагирующих совместно низкомолекулярных соединений, исходя из их реакционной способности. Ввиду того, что изоморфное замещение звеньев в полимерах принципиально отличается от изоморфизма в низкомолекулярных неорганических и органических веществах и изучено недостаточно, в данном разделе рассмотрены факторы, определяющие возможность изоморфного замещения звеньев в цепи макромолекулы для смешанных поликарбонатов [27, 28]. В табл. 2 приведены пары бисфенолов, образующие сополимеры с изоморфным замещением звеньев любого состава.

Основной особенностью изоморфного замещения звеньев в сополимере является то, что в структурообра-зовании участвуют не целые макромолекулы, а части макромолекул, их отдельные звенья или сегменты. Вто111

Т а б л и

ц а 2, Бисфенолы, образующие изоморфные пары звеньев

Продолжение

Изоморфные пары звеньев

Характерное свойство

Пары бисфенолов

Изоморфные пары звеньев

Характерное свойство

о

II

—ссн3

Температура стеклования

ЕДОФПС-О

сн3

// \Л-// \

Температура плавления

сна

сня

CHS

сн3о_/ Vch^V-o

кофцп

0

"1

Термоокислительная деструкция

сн

сн3

СНо

?0-Q-i-^-OСН3

W I у 0

сн3

н Шзo-Q-c-H-o-н3с|

Температура стеклования

Температура стеклования

ДОФП

ДФФ

ДОФП

ДОФО

ДОФП

о сн3

_c_o_/~Vc_/ Vo-сн.--Ох/Ос

>

с=о

о сн8

_C_0-Q)-C^Q>-0сн3

о

.Lo^^-o-^Л-осн3c-o-Температура плавления

Температура плавления

Температура плавления

U2

8-1654

ИЗ

Продолжение

Продолжение

Пары

бисфенолов

Изоморфные пары звеньев

Характерное свойство

Пары бисфенолов

Изоморфные пары звеньев

Характерное свойство

ДОФА

c-o-A-i-A-o.

Рентгенострук-турный анализ

ДОФЭC-O-^^-CHs-CHj-^^-OРентгенострук-турный анализ

ТХДФП

ДОФП

Cl CI

\ сн, /

С1 С1

сн3°-о-ю-°сн.

Температура плавления

ТБДЭ

ДОФМ

Вг

Вг

"ЧС-О—/ V-CHj—сн*-/ оВг

о н

.c_o_f\-i-Q-o-н

Температура стеклования

ДОФСд

ТБДФП

ДОФП

ДОФА

ДОФЭ

о

IICо

IIсо

II

—со

IIс-о

Вг

Вг

СН;

W | W

/ сн, ^

Вг

сн.

сна

н

Г\-сн,-сниГЛ-оТемпература плавления

Рентгенострук-турный анализ

—с—орой особенностью изоморфного замещения звеньев в полимерах является наличие хими

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Поликарбонаты" (2.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вывески наружная реклама на гостиницах нормативы
такси бизнес класса москва
вентилятор дымоудаления вкрн-а10ду-8 цена
светодиодная лента 220v rgbw

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.02.2017)