химический каталог




Поликарбонаты

Автор О.В.Смирнова, С.Б.Ерофеева

а, причем цис- и траке-конфигурации полимера дают кристаллические решетки различной структуры [12]. Высокой упорядоченностью обладают и поликарбонаты на основе монохлор- и моно-метилзамещенных гидрохинона [13]. По-видимому, это связано с большой подвижностью звеньев поликарбоната на основе гидрохинона, что способствует созданию регулярной структуры независимо от наличия заместителей, нарушающих симметрию самого звена.

В смешанных поликарбонатах на основе гидрохинона и его монометил- и монохлорзамещенных происходит со107

кристаллизация звеньев вследствие изоморфного замещения звеньев на основе гидрохинона звеньями на основе его производных (см. стр. 111). Степень кристалличности и межплоскостные расстояния таких смешанных поликарбонатов монотонно изменяются, принимая значения промежуточные соответствующим величинам для гомополикарбонатов. В смешанных поликарбонатах на основе гидрохинона и ди(4-оксифенил) метана наблюдается противоположное явление. В результате резкого различия в размерах структурных единиц, образующих макромолекулы гомополикарбонатов на основе гидрохинона и ди(4-оксифенил) метана, введение гетерозвеньев резко понижает степень кристалличности и при их значительном содержании смешанный поликарбонат имеет аморфную структуру. В данном случае второй компонент выступает как фактор, обусловливающий дефект кристаллической решетки.

При рассмотрении способности смешанных поликарбонатов к кристаллизации следует учитывать строение исходных бисфенолов. При этом возможны три случая:

1) оба бисфенола образуют поликарбонаты, кристаллизующиеся во всем объеме;

2) один бисфенол образует поликарбонат, кристаллизующийся быстро, а другой — поликарбонат, кристаллизация которого затруднена;

3) оба бисфенола образуют поликарбонаты, в которых кристаллизация затруднена и поэтому слабо выражена.

Во всех трех случаях нужно учитывать два момента: оба бисфенола образуют полимеры с идентичными или близкими кристаллическими структурами, или же бисфе-нолы образуют поликарбонаты с резко различающимися структурами.

В смешанных поликарбонатах, образованных бисфе-нолами, относящимися к первой группе и имеющими близкие параметры кристаллической решетки, имеет место изоморфное замещение звеньев и наблюдается совместная кристаллизация звеньев при всех соотношениях исходных бисфенолов. Пары бисфенолов, образующие высококристаллические поликарбонаты, различающиеся по структуре, образуют смешанные поликарбонаты, в которых совместная кристаллизация звеньев происходит только при определенных соотношениях бисфенолов [14].

Пары бисфенолов, относящиеся ко второй группе и образующие кристаллические полимеры, близкие по структуре, приводят к получению смешанных поликарбонатов с пониженной степенью кристалличности, но это понижение степени кристалличности меньше, чем для различных структур гомополикарбонатов. В первом случае может происходить совместная кристаллизация вследствие наличия легко кристаллизующегося компонента и возможности замещения вторым компонентом структурной единицы в кристаллической решетке первого компонента; во втором случае такой возможности нет.

Пары бисфенолов третьей группы образуют смешанные поликарбонаты, очень медленно кристаллизующиеся. На рентгенограммах таких поликарбонатов не удается обнаружить пики, соответствующие кристаллическим полимерам. Таким образом, возможность кристаллизации смешанных поликарбонатов определяется как сходством структур бисфенолов, так и соотношением остатков последних в сополимерах. Структура поликарбонатов, способы и скорости их кристаллизации изучались различными методами.

Рентгенографический метод определения степени кристалличности основан на измерении интенсивности рассеивания рентгеновских лучей при угле отражения 2<р = = 12,2° для кристаллических и аморфных областей Г15, 16].

Структура поликарбонатов исследовалась также с помощью электронного микроскопа [3, 17] и с помощью поляризационного микроскопа [8, 19]. Исследовалась структура сферолитов поликарбоната, образовавшихся при тепловой обработке пленок, полученных из расплава и из раствора [19].

Особенности надмолекулярной структуры поликарбоната были исследованы также с помощью лазерного метода [20]. Этот метод основан на использовании лазерного излучения, с помощью которого можно разделить надмолекулярные образования и выявить их границы. Надмолекулярная структура является специфическим свойством самого аморфного полимера. Молекулы поликарбоната объединяются в структурные образования — пачки. Основное термодинамическое требование, предъявляемое к таким системам, — уменьшение свободной

108

109

энергии (при постоянном давлении) до минимума. Поскольку дальний порядок в аморфных полимерах невозможен, должен возникнуть ряд мелких областей — термодинамических систем, где это требование должно удовлетворяться. В данном случае указанное термодинамическое требование можно удовлетворить путем уменьшения свободной поверхности пачек (уменьшение поверхностной энергии). Это приводит к объединению жестких мол

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Поликарбонаты" (2.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить петли для межкомнатных дверей в москве
Предлагаем приобрести в КНС Нева Asus Z10PE-D16 - оформление в онлайн-кредит в Санкт-Петербурге.
складные напольные компьютерные столы для ноутбука купить в москве
электромагнит для номерного знака своими руками

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)