химический каталог




Поликарбонаты

Автор О.В.Смирнова, С.Б.Ерофеева

вии очень активного катализатора А1С1з получается полимер с пониженной относительной вязкостью (<0,35); полимер с более высокой вязкостью не удалось получить из-за трудности подбора нереакционноспособного растворителя. Применение более жестких условий (повышенного давления) вызвало разложение бисфенола А, катализируемое НС1.

Одностадийный процесс (получение бисхлорформиата бисфенола А и его гомополиконденсация) заключается во взаимодействии бисфенола А с фосгеном в хлорбензоле при нагревании в присутствии А1С1г до начала выделения НС1 (130 °С), который улавливается водой. После добавления фосгена реакционная смесь продувается сухим азотом или аргоном до прекращения выделения НС1 из системы. Раствор охлаждают и полимер выделяют добавлением изопропанола.

42

Интересно, что при однофазном процессе поликарбонат с наибольшим молекулярным весом получали при 3,5%-ном избытке фосгена (рис. 2). Необходимость избытка фосгена вызывается наличием побочной реакции взаимодействия фосгена и хлорформиатных групп с растворителем (хлорбензолом), протекающей в присутствии хлорида алюминия [24].

АгОН + А1С1,

(58)

Катализаторы Льюиса взаимодействуют с фенолом по уравнению

АЮА1С1, + НС1

АгО—С+А1С17.

(59)

или с хлорформиатом (фосгеном)

АгО—С—С1 4- А1С1,

О—А1С1.

или

(60)

АгОС^

о

II

АгО—С-С1 + А1С1,

Последнее промежуточное соединение может координироваться с фенолом с образованием другого промежуточного соединения

.ОА1С1,

АгО-С< | ХС1

о+

/\

Ar Н

разложением которого получают карбонат и НС1 с регенерацией катализатора.

В качестве катализаторов одностадийного процесса применяются также тетраметиламмонийхлорид, порошкообразный Mg, MgCl2, смесь MgCl2 с четвертичными солями аммония, но они менее эффективны, чем А1С13.

Более перспективным оказался двухстадийный каталитический процесс, проводимый в безводной среде. На первой стадии проводится прямое фосгенирование бисфенола А в присутствии А1С13, в результате которого по43

\+=NCi /

лучают хлорформиат или преполимер с хлорформиатными группами на концах:ОН + 2СОС12

НОСН3

хлорбензол 130 °С

о

II

.л \Л,// v,

О

сн.

(61)

сн,

2HC1 + ClCO-<^ \-OCCl

сн,

о

о

II

С1С—О/ \_c_^J>_o-C-Cl +

сн.

На второй стадии бисхлорформиат бисфенола А реагирует с бисфенолом А с получением высокомолекулярного поликарбоната [24].

СН,

сн3

+ но-<^Л-с-/ Voh

1 / V

Mg, органический растворитель, 180 °СHCI

(62)

сн,

О Ш3

_c_0-В качестве катализатора чаще всего применяют Mg. Можно применять в качестве катализаторов MgO, MgCl2, двойную соль MgCl2(CH3)4NCl, металлический Mg, АЮз, изопропилат Al, SnCl4, ZrCl4, однако наиболее эффективным является порошок Mg [24].

Растворитель, применяемый на второй стадии, должен растворять полимер или, по меньшей мере, вызывать его набухание. Предпочтительно применение о-ди-хлорбензола.

Механизм катализа магнием недостаточно ясен. Магний может быть выделен из реакционной смеси и повторно использован. Возможно, что при использовании MgCl2 в качестве эффективного катализатора истинным катализатором процесса является ион Mg2+ [24].

44

Литература

1. Christopher W. Е., Fox D. W. Polycarbonates. New York, Reinhold Publ. Co., 1962. 182 p.

2. Шнелл Г. Химия и физика поликарбонатов. Пер. с англ. Под ред. Г. С. Колесникова. М., «Химия», 1967. 232 с.

3. Polyweglany. Praca zbiorowa. Koordynator pracy В. Krajewski. Warszawa, WNT, 1971, 450 s.

4. Смирнова О. В., Коровина Е. В., Фортунатов О. Г., Пласт, массы, 1970, № 12, с. 9—20.

5. К о л е с н и к о в Г. С, Эль Сайд Али Хасан, Смирнова О. В., Высокомол. соед., 1965, т. 7, № 1, с. 129—134

6. Колесников Г. С, Смирнова О. В., Фортуна-то в О. Г., Высокомол. соед., 1968, А, т. 10, № 7, с. 1505—1510.

7. Смирнова О. В. и др. В кн.: Гетероцепные высокомолекулярные соединения. М., «Наука», 1964, с. 192—195.

8. Смирнова О. В., Лосев И. П., Хорват Э., Высокомол. соед., 1964, т. 6, № 3, с. 459—462.

9. Смирнова О. В. и др., Высокомол. соед., 1965, т. 7, № 11, с. 1989—1992.

10. Колесников Г. С, Смирнова О. В., Фортунатов О. Г., Высокомол. соед., 1967, Б, т. 9, № 4, с. 273—276.

И.Смирнова О. В., Робас Е. Я., Колесников Г. С, Высокомол. соед., 1968, Б, т. 10, № 8, с. 623—626.

Ж и в е ч к о в а Л. А.,

диссертация. МХТИ

1964, № 5, с. 13—16.

Высокомол.

Высокомол.

1963, v. 21,

22,

1932,

389-Poly5, р. Appl.

12. Ф о р т у н а т о в О. Г., Колесников Г. С, Смирнова О. В., Высокомол. соед., 1969, А, т. 11, № 5, с. 1063—1076.

13. С м и р н о в а О. В. и др., Высокомол. соед., 1965, т. 7, № 3, с. 503—508.

14. С т р е п и х е е в Ю. А., П е р л о в а Т. Г. Ж. орг. хим., 1968, № 4, с. 1891.

15. Ф о р т у н а т о в О. Г., Кандидатская им. Д. И. Менделеева, 1969.

16. Смирнова О. В. и др., Пласт, массы

17. С м и р н о в а О. В., Лосев И. П., Хорват Э. соед., 1964, т. 6, № 4, с. 594—599.

18. Смирнова О. В., Хорват Э., Лосев И. П., соед., 1970, А, т

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

Скачать книгу "Поликарбонаты" (2.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
интернет магазин сантехники в обни нске
ненастоящие деньги купить
курсы массажа в щелковском районе
автономный вентилятор смрт/4-200

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)