химический каталог




Химическая технология древесины

Автор А.К.Славянский В.И.Шарков А.А.Ливеровский А.В.Буевской Ф.А.Медников и

отностью «упаковки» цепи макромолекул, они выдвигают новую гипотезу образования 1,6-ангидро-1,5-глюкопиранозы.

Согласно этой гипотезе процесс образования левоглюкозана при термолизе целлюлозы в вакууме состоит из распада молекулы целлюлозы по 1,4-р-глюкозидным связям и последующей изомеризации полученного фрагмента цепи в молекулу левоглюкозана.

Весьма интересным в свете всех этих положений является то, что и в промышленных дистиллятах обнаружен левоглюкозан. В небольшом количестве он найден в ретортной буковой жижке и в довольно значительном количестве в так называемых кислых водах, образующихся в результате процесса газификации.

Разложение целлюлозы при повышенном (100 атм) давлении и в водной среде изучалось главным образом в связи с гипотезами о происхождении каменного угля. При длительном нагревании и высоких температурах вся целлюлоза переходила в уголь. При низких температурах и быстром нагреве вся целлюлоза переходила в раствор, сильно редуцирующий и содержащий преимущественно вещества углеводного характера.

Пиролиз гемицеллюлоз

Термином гемицеллюлозы принято обозначать легкогидроли-зуемую часть углеводного комплекса древесины, состоящую из гекеозанов, пентозанов и полиуронидов.

Пиролиз гемицеллюлоз при атмосферном давлении дает картину, очень близкую к пиролизу целлюлозы. Чаще всего исследовали препарат, выделенный под действием слабой щелочи (5% NaOH) с последующим осаждением его метанолом. Таким образом, этот препарат, называемый камедью (в отлично от кси-лана, более однородного углевода, который состоит н.ч остатком а-кеплозы) и состоящий из пентозанов, представлял в исследованиях всю гемицеллюлознуга часть. К то же время при выделении его терялись ацетильные группы, вследствие чего выход

27

уксусной кислоты при пиролизе такого образца был ниже по сравнению с выходом ее при пиролизе целлюлозы.

При вакуумной перегонке ксилана был получен обычный выход летучих кислот, повышенный выход фурфурола и очень высокий выход сиропообразного вещества, по-видимому, ангидрида ксилозы.

Ниже мы приводим несколько обобщенные данные по вопросу о том, из каких составных частей древесного комплекса получаются те или иные химические вещества.

Древесный уголь может быть получен по существу из любой части древесины, однако больше всего его получается из лигнина.

Уксусная кислота получается из холоцеллюлозы, т .е. из комплекса, включающего целлюлозу, пентозаны, гексозаны и поли-уроновые кислоты. Следует отметить, что именно с холоцеллюло-зой связано около 80% (до 99%) ацетильных групп. Несовпадение арифметической суммы количества кислоты, образующейся из составных частей древесины и самой древесины, очевидно, объясняется дезацетилированием препаратов при их выделении. Повышенный выход уксусной кислоты из древесины лиственных пород также объясняется значительно большим содержанием в них ацетильных групп. Дезацетилированные образцы березы и сосны дают при пиролизе приблизительно одинаковый выход уксусной кислоты (1,4 и 1,3%). Можно принять, что 2/з уксусной кислоты получается из гемицеллюлоз за счет отщепления ацетильных групп, а одна треть из остальной углеводной части, по-видимому, за счет частичного гидролиза клетчатки до глюкозы с последующим ее распадом и образованием кислоты.

Муравьиная и пропионовые кислоты, в отличие от уксусной, очевидно, связаны не с гемицеллюлозой, а с основным углеводным комплексом. Муравьиная кислота может получаться:

а) как первичный продукт распада углеводного комплекса;

б) при термическом разложении а-оксикислот;

R — СНОН — СООН - НСООН СНО;

в) как продукт каталитической дегидратации метанола в формальдегид с последующим окислением последнего:

СН3 ОН - СНОН -~ НСООН.

Следует отметить, что в условиях ретортного процесса муравьиная кислота по сравнению с уксусной малоустойчива и легко распадается:

. СО + Н20

нсоон с

4 СО, + На

На этом основании Классон предложил для определения! степени развития вторичных реакций муравьинокислое число| характеризующее процесс:

М.ч =

Н ? СООН ? 100'

CHjCOOH ?

т. е. отношение выхода муравьиной кислоты к уксусной.

Происхождение содержащихся в дистиллятах пропионовой п масляной кислот пока еще нельзя достаточно достоверно описать. Известно только, что пропионовая кислота начинает появляться позже, чем муравьиная и уксусная, и несколько ранее, чем масляная.

Источником образования метанола считали лигнин и, в частности, содержащиеся в нем метоксилы, но было доказано, что далеко не все метоксильные группы лигнина расходуются на образование метанола. В то же время около 16%ОСН3, содержащихся в древесине, связаны с холоцеллюлозой. Этого количества достаточно, чтобы выход метанола равнялся 1,3% на сухую массу. Так как метоксилы алифатических соединений отщепляются легче, чем метоксилы ароматических, можно принять, что большая часть метанола получается за счет метоксиль-ных групп полиуроновых кислот, входящих в состав гемицеллюлоз, а остальное количество — за счет метоксильных групп лигнина.

Содержащиеся

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Химическая технология древесины" (9.04Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
благодарственные письма родителям за помощь
купить виниловую наклейку винни пуха
http://taxiru.ru/magnitnyie-nakladki/
профессиональное караоке оборудование для дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)