химический каталог




Химическая технология древесины

Автор А.К.Славянский В.И.Шарков А.А.Ливеровский А.В.Буевской Ф.А.Медников и

Н + NaOH — С,„ Н17 ОН + HCOONa.

Едкая щелочь берется с избытком в 10% против теоретической. Процесс ведут в автоклавах с мешалкой и обогревающей рубашкой при температуре 140°, давлении 2 атм в течение 4—6 часов. Омыление ускоряется в присутствии эмульгаторов. Добавка контакта Петрова, ализаринового масла в количестве 2% ускоряет процесс омыления соответственно в 10 и 30 раз. Время омыления сокращается и при повышении температуры.

Эту реакцию можно вести в паровой фазе в пенном аппарате. При часовой производительности по техническому эфиру 100 кг/час, с исходной концентрацией его 95% пенный аппарат представляет собой одиннадцатиполочную колонну высотой 3 и диаметром 0,775 м. При нормальном давлении глубина омыления составит 0,999. Теоретический выход изоборнеола в заводских условиях составляет 85%. Практически получают технического изоборнеола около 80% от эфира.

Реакционную смесь из автоклава при помощи пара подают в кристаллизаторы, которые имеют водяную рубашку для охлаждения и рамную мешалку. После отстаивания раствор нат-рийформиата направляется на регенерацию муравьиной кислоты, а кристаллический изоборнеол вместе с маточником (суспензия) — на центрифуги, где он промывается водой, отфуговы-вается и ссыпается в приемную коробку или в вагонетку для подачи на дегидрирование.

Дегидрирование изобернеола. Изобернеол — твердое кристаллическое вещество со слабым камфарным запахом. Оптически деятельные изоборнеолы имеют температуру плавления 214—217°, а Л-изоборнеол — 212°. Изоборнеолы очень летучи. Температуру плавления их определяют в заллавленных капиллярах. Изоборнеол является вторичным спиртом, при окислении или дегидрировании образует камфару.

307

Изоборнеол можно перевести в камфару окислением или дегидрогенизацией (дегидрированием).Для окисления применимы хромовая смесь, перманганат, гипохлорит, азотная кислота и др. Более удобны! окислителем является хромовая смесь. Химизм окисления хромпиком состоит в том, что в присутствии способных окисляться веществ бихромат натрия разлагается по равенству

2 Na2 Сг2 07 + 8 Н, SO, -» 2 Na5 SO, + 2 Cr, (S04)a 8H,0 + 30,. Выделяющийся кислород окисляет изоборнеол. Получается камфара хорошего качества при высоком выходе. Однако этот способ неудобен тем, что требует большего количества дорогой хромовой кислоты, регенерация которой является сложной операцией. Удобнее переводить изоборнеол в камфару дегидрированием по реакции

+ н2

СН3 сн3

Выход камфары составляет 92—93% от изоборнеола. Коэффициент превращения изоборнеола в камфару 152:154 = 0,98.

С|оН17ОН »- С,дН160 +

до иг

Реакцию дегидрирования ведут с основной углекисломедной солью [СиСОз' Си(ОН)2], которую применяют в качестве катализатора. В условиях реакции дегидрирования (при нагревании до 180—200°) этот катализатор разлагается с образованием окиси меди:

CuC03 ? Си (ОН)2->-2СиО + СО, + НаО.

В присутствии водорода он восстанавливается до металлической меди:

CuC03 ? Си (ОН)2 + Н2 -» СиО + Си + С02 + 2 Н20.

Часто применяется медноникелевый катализатор, состоящий из смеси CuC03Cu(OH)2 и N? С03№(0Н)2.

Дегидрируют изоборнеол в аппарате с мешалкой. Вместе с изоборнеолом в дегидратор загружаются 12% ксилола. Вначале отгоняют воду, содержащуюся в изоборнеоле. По данным Нейво-Рудянского завода с 1 кг воды отгоняется 4 кг ксилола. При этом поддерживается температура в 100°. После отгонки воды отгоняют еще 50% ксилола и загружают углекислую медь. Температуру поднимают до 180—200°. Реакция дегидрирования эндотермическая. При превращении 1 кг изоборнеола в камфару поглощается 107 кал тепла, которое подводят к дегидратору через рубашку, в ней находится масло с электронагревательными элементами. За ходом дегидрирования следят по выделению водорода. По окончании реакции отгоняют остатки ксилола. Для ускорения его отгонки в дегидратор вводят 2—3 л воды. После этого отгоняют камфару перегретым до 200° паром. Пары воды и камфары поступают в барботирующий холодильник. Камфара из приемной коробки снимается и фугуется. Дегидрирование в жидкой фазе протекает медленно. Оборот дегидратора при емкости около 1 м? составляет 40 часов и складывается из

следующих операций (в часах и минутах).

Загрузка изоборнеола, ксилола, катализатора 1—00

Нагрев смеси до 100° 3—00

Отгонка воды и ксилола 4—30

Реакция дегидрирования : .21—00

Отгонка остаточного ксилола 0—30

Перегонка камфары с паром 9—00

Чистка и профилактический осмотр аппарата 1—00

Одним из путей коренного усовершенствования производства синтетической камфары является разработка непрерывного метода дегидрирования борнеолов в паровой фазе. Еще в 1906 г. в английском патенте впервые указывалось на возможность получения камфары пропусканием паров изоборнеола и растворителя над восстановленной в токе водорода окисью меди.

В настоящее время парофазное дегидрирование борнеолов применяется на Новосибирском химическом заводе. Схема этого процесса приведена на рис. 74. Двухшнековым самоочищающимся дозатором-питателем борнеол непрерыв

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Химическая технология древесины" (9.04Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка на планке для пвх дверей москва
MT 1669
музыкальная колонка
заказать маршрутное такси на свадьбу недорого с солнцево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)