химический каталог




Химическая технология древесины

Автор А.К.Славянский В.И.Шарков А.А.Ливеровский А.В.Буевской Ф.А.Медников и

разом в ла^ кокрасочной промышленности в качестве растворителя. По техническим условиям пинен и скипидар без пинена и полимеры должны иметь следующие физические и химические свойства (табл. 34).

Изомеризация пинена. Переход от пинена к камфену осуще ствляется путем каталитической изомеризации. При этом, кроме основной реакции образования камфена, протекают побочные. По исследованиям В. Е. Тищенко и Г. А. Рудакова, при изомеризации пинена с активными глинами процесс схематично можно выразить так:

Ж

Изомеризацию пинена обычно проводят при температурах, близких к его температуре кипения. Реакция эта экзотермическая. При превращении а-пинена в камфен выделяется тепла 83 кал/кг, в дипентен—117, а при переходе А3-карена в дипентен— 206. В среднем тепловой эффект изомеризации составляет около 100 кал/кг. В конце процесса температуру в изомеризаторе поддерживают в пределах 20—30°. Этот аппарат имеет мешалку и змеевики для пара и воды. В качестве катализаторов в этом процессе можно применять многие вещества.

Сравнительно высокий выход камфена получается при титановом катализаторе (гидрат двуокиси титана Ti02H20), который в настоящее время широко применяется в камфарном производстве как в СССР, так и зарубежных Странах.

3.3 - ДИМЕТИ/1-Г-МЕТИЛЕН-БИЦИ-НЛО-[/,Г,Г]- ГЕПТАН

Этерификация камфена. Камфен — единственный природный кристаллический терпен.

Образующийся как побочный продукт дипентен в свою очередь изомеризуется в моноциклические терпены — терпинолен и а-терпинен. Кроме этого, происходит полимеризация всех участвующих в процессе терпенов по уравнению иС10 Н1в -»? (Сю Н1е) и,

где п может быть равно 2 и 3 и более. Содержащийся в пине-новой фракции Д3-карен также частично изомеризуется в дипентен. Более поздними работами установлено, что при нагревании Д3-карена с метатитановой кислотой получается Д4-карен, вступающий в дальнейшие изомеризационные превращения.

А - ПАРЕН Л -ПАРЕН

304

Имеет слабый камфарный запах. Температура плавления 51—52° и температура кипения 158—160°. Удельный вес —0,8422, По—1,4551. Теплота сгорания — 1471 кг. С органическими кислотами в присутствии H2SO4 образует изоборниловые эфиры. При действии хромовой смеси (К2СГ2О7 и H2SO4) или перманга-ната окисляется в камфару. При самоокислении камфен переходит в камфенилон. Камфен— важнейший промежуточный продукт при синтезе камфары из скипидаров.

От камфена к камфаре можно идти двумя путями, которые применяются в камфарном производстве:

1) камфен-»- эфир изоборнеола -»- изоборнеол —жамфара;

2) камфен -»- камфара.

Несмотря на короткий путь перехода от камфена к камфаре окислением, этот способ не получил широкого распространения, так как окислители действуют и на камфару. При этом, кроме химических потерь камфары, неизбежны еще и потери ее с уходящими раскислившимися растворами (2—2,5%).

20 А. К. Славянский 30.1

г

Изоборни/нрврмиат

Для получения камфары из камфена через изоборниловые эфиры и изоборнеол требуется много органической кислоты, а также представляет определенные трудности и регенерация ее из водных солевых растворов, но камфара получается более высокого качества и с меньшими потерями в производстве.

+ нсоон -»

Для этерификации камфена применяются низшие кислоты

жирного ряда: муравьиная или уксусная. Лучше применять муравьиную: 1) расходуется ее меньше, чем уксусной; 2) при одинаковом количестве молей кислоты муравьиная действует

в 10—20 раз быстрее, чем уксусная, что уменьшает возможность

полимеризации камфена; 3) эфир муравьиной кислоты более

устойчив и при нагревании до высоких температур не диссоциирует на камфен и кислоту. Этерификация камфена муравьиной

кислотой протекает по следующей реакции:

снг СНз

Применяют концентрированную муравьиную кислоту, так как присутствие воды замедляет реакцию образования эфиров и уменьшает их выход. При обводненной кислоте требуется больше катализатора (H2S04), который также вызывает полимеризацию терпенов. Температура плавления изоборнеола получает ся выше, если этерификацию проводит концентрированной муравьиной кислотой. Процесс целесообразнее вести в две ступени:

306

I

форэтерификация только с одной муравьиной кислотой, количество которой равно 50% от камфена, и этерификация смесью кислот (H2SO4 4—5% от камфена). Этерификаторы первой и второй ступени снабжены мешалками и змеевиками. Реакция протекает с выделением тепла (30 кал/кг).

В ЦНИЛХИ разработан процесс непрерывного формилирова-ния и ацетилирования камфена путем пропускания его раствора в муравьиной или уксусной кислоте через колонну с катионо-обменной смолой, применяемой в качестве катализатора. При непрерывном формилировании сокращается емкость этерифика-торов, полнее используется органическая кислота, повышается качество камфары, но образуются отходы серной кислоты, которые трудно реализуются. Технология непрерывной этерификации камфена должна пройти полузаводскую проверку.

Омыление эфира. Эфир омыляют водным 30%-раствором NaOH. Реакция протекает по уравнению

С,0 Нц ООС

страница 111
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214

Скачать книгу "Химическая технология древесины" (9.04Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
инглезина зиппи ол овер купить
нож zwilling j.a henckels
кровати деревянные 160х200 распродажа
изготовление металлических стеллажей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)