ы и солей свинца на содержание серебра производится Полярографическим методом после накопления на платиновом катоде [53]; регистрируют волну анодного окисления осадка. Минимальная определяемая концентрация серебра составляет 5-Ю-8 МОЛЪ/Л. Соизмеримые количества железа, ртути и меди не мешают. Для определения серебра в ZnS-фосфорах применяется [1085] спектрофотометрический п-диметиламинобензилиденрода-яиновый метод. Серебро в нитрате и в окиси тория определяют фотометрированием и-диметиламинобензилиденроданинового комплекса после предварительного отделения экстракцией раствором дитизона в СС14 [444, 978].

Метод определения серебра в особо чистых соединениях урана [1186] основан на избирательной экстракции дитизоната в присутствии маскирующих агентов.

К 10—15 мл раствора пробы, содержащего около 3 г урана, прибавляют 1 мл 2%-ного раствора комплексона III, устанавливают рН 3 и экстрагируют раствором дитизона в СС14. После промывания экстракта раствором NH, (1 : 300) его встряхивают с 1,5 мл 0,03 .YHC1 и 1,5 ли 20%-ного раствора NaCl для разрушения дитизоната, органический слой разбавляют СС14 до 25 мл и измеряют оптическую плотность свободного дитизона, выделившегося в количестве, эквивалентном содержанию серебра. Измерение при ?485 нм дает возможность найти также содержание ртути в образце.

Амперометрическое титрование серебра в смазочных маслах раствором KJ см. [1309].

ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИЕ ПРЕПАРАТЫ Анализ протаргола и колларгола производится следующим образом [49].

0,4 г протаргола растворяют в 10—12 мл разбавленной HN03, добавляют немного воды и 1 мл раствора NH4Fe(S04)2 и титруют 0,1 N раствором

192

NH4SCN до розового окрашивания; 0,2 г колларгола растворяют в 15—17 мл разбавленной HN03, осадок белковых соединений отфильтровывают и промывают; разбавленным раствором HN03. В фильтрате титруют серебро раствором NHjSCN.

Известны и фотометрические методы определения содержания серебра в этих препаратах, а также в аргироле и в таргезине [745]. Для анализа некоторых фармпрепаратов пригоден метод, основанный на осаждении серебра избытком и-додецилмеркаптана и амперометрическом титровании избытка реагента раствором AgN03 при потенциале —0,23 в с платиновым микроэлектродом [7461 или метод потенциометрического титрования раствором соли V(II) [99]. Серебро в гомеопатических средствах определяют [613, 1383] дитизоновым методом, в биологических материалах — методом хроматографии на бумаге [1400]. Рентгенофлуоресцентный метод анализа фармацевтических препаратов описан в [1431].

ФОТОГРАФИЧЕСКИЕ МАТЕРИАЛЫ

Для определения серебра в фиксажных растворах рекомендованы фотометрические методы с применением га-диметиламинобен-зилиденроданина [1607], нефелометрический метод после осаждения Ag2S [1023], потенциометрическое титрование раствором Na2S [824], диэтилдитиокарбамината натрия [1044], тиомочевины [116], тиоацетамида [681], а также метод Фольгарда [1336]. Приводим фотометрическую методику анализа фиксажных растворов.

1 мл анализируемого раствора, содержащего 0,5—20 г/л серебра, разбавляют в 100 раз, аликвотную часть (1 — 5 мл) вносят в колбу емкостью 50 мл, в которую последовательно вводят 0,5 мл раствора NH3 (1%), 0,1 мл раствора CuS04 (0,5 a CuS04- 5Н20 растворяют в 100 мл воды), 5 мл 3%-ной НаОа и перемешивают до прекращения выделения пузырьков кислорода, после чего приливают 10 мл раствора NH3 (1 : 1), 1 мл 0,5%-ного раствора поливинилового спирта, 10 мл 0,01%-ного раствора ге-диметиламинобензи-лиденроданина, разбавляют до метки и измеряют оптическую плотность при 530 нм.

Тиоацетамид рекомендован для потенциометрического титрования тиосульфатного комплекса серебра [681] с сульфид-серебряным индикаторным электродом в жидких и покровных фотоэмульсиях и в фиксажных растворах.

К пробе, содержащей >5 мг серебра, прибавляют 10 мл 24%-ного раствора тиосульфата натрия, 5 мл 0,4%-ного раствора желатина и 25 мл щелочного раствора комплексона III (к раствору 80 г NaOH добавляют 4 г комплексона III и разбавляют водой до 1 л), и затем титруют 0,01 N раствором тиоацетамида. В случае покровных фотоэмульсий пробу обрабатывают при нагревании раствором тиосульфата натрия до полного растворения галогенндов серебра (10 мл) и далее поступают, как описано выше.

7 И. В. Пятницкий, В. В. Сухан jgg

Определение в фиксажных растворах производят аналогичным образом. Ошибка определения в жидких и покровных фотоэмульсиях составляет +0,03%, а в фиксажных +1%. Определению серебра не мешают Cu, Cd, Zn, Со, Ni, РЬ, Fe(III), все обычные анионы, в том числе галогениды, перманганат- и хромат-ионы; мешают Hg, Fe(II), CN", Fe(CN)f и J2.

Метод определения серебра в светочувствительном желатиновом слое фотоматериалов и в цветной пленке [90, 1499] основан на титровании ионов никеля, освобождающихся при взаимодействии K2[Ni(CN)4] с Ag+.

Пленку обрабатывают 10 мл буферного раствора (13,5 г NH4C1 растворяют в воде, прибавляют 88 мл конц. раствора NH3 и разбавляют водой до 250 мл), прибавляют 20 мл 2%-ного раствора K2[Ni(CN)4] и 10 м