химический каталог




Аналитическая химия серебра

Автор И.В.Пятницкий В.В.Сухан

анида калия, тиосульфата натрия, аммиака, но нерастворим в азотной кислоте. Бромид серебра легко восстанавливается под действием света, на чем основано его применение в фотографии.

Бромид серебра при действии раствора AgN03 частично переходит в раствор в виде комплексных катионов AgjBr+ [501]. В растворах бромидов щелочных металлов растворимость AgBr также возрастает вследствие образования комплексных анионов AgBr3 и AgBrJ", а также в небольшом количестве анионов AgBr2 [1352]. Образование этих комплексов происходит в интервале концентраций Вт- от Ю-6 до 5 If. В растворах с концентрацией Br" >3 М наблюдается также образование двухъядерного комплекса AgsBr"r [247, 585].

Иодид серебра AgJ при осаждении из водных растворов солей серебра растворами иодидов щелочных металлов выделяется в виде желтого творожистого осадка. Плавится без разложения при 522° С. Существует в трех модификациях: при обычной температуре устойчива а-модификация, кристаллизующаяся по типу цинковой обманки; при 137° С происходит превращение в [3-моди-фикацию, имеющую гексагональную решетку типа вюрцита. Наконец, выше 146° С стабильна ^-модификация, образующая кубическую решетку.

Иодид серебра — наименее растворимый галогенид серебра: в 1 л воды растворяется при 21° С всего 0,0035 мг AgJ [1074]. Он не растворяется в азотной кислоте и мало растворяется в растворе гидроокиси аммония, но легко растворяется в растворах цианистого калия и тиосульфата натрия. Иодид серебра светочувствителен.

Растворимость AgJ увеличивается при действии концентрированных растворов AgN03 и К J. В первом случае это объясняется образованием комплексных катионов: так, в 1 М растворе AgN03, содержащем осадок AgJ, образуются комплексные катионы Ag2J+, а при 2 М концентрации AgN03 — катионы Ag3Ja+ [1135]. Наоборот, под влиянием ионов J- растворимость осадка увеличивается вследствие образования комплексных анионов AgJj, AgJ3~ и AgJ* [247, 1119]. Установлено также существование анионов Ag.JjT и Ag3Jl" [11161.

При совместном действии на осадок AgJ растворов KJ и КВт или KJ и КС1 образуются смешанные комплексы состава AgJ3Br3-, AgJaBrs-, AgJBrj" и AgJGlf-, которые находятся в равновесии с комплексами AGJR. AgJ3" и AgBr," [770].

Смешанные хлоро-бромо- и бромо-иодокомплексы серебра обладают повышенной устойчивостью в растворах по сравнению с однородными хлоридными, бромидными или иодидными комплексами.

Образование смешанных аммиачно-галогенидных комплексов установлено в случае действия на осадки галогенидов серебра раствора аммиака. Состав хлоридно-аммиачных комплексов соответствует формулам Ag(NH„),Cl и AgNH3Cl, бромидно-аммиач-ных — формулам Ag(NH3)jBr и Ag(NH3)2BrJ' [1122]. Из сравнения констант устойчивости соответствующих соединений видно, что молекулы NH3 связаны в комплексах более прочно, чем ионы С1-, тогда как Бг_ и NH8 имеют приблизительно одинаковое сродство к серебру.

Комплексные анионы образуются также при действии на осадки галогенидов серебра растворов щелочных галогенидов в неводных растворителях — диметилформамиде, диметилсульфоксиде, нитроэтане, ацетоне, метаноле. Так, в диметилформамиде установлено существование комплексов AgJ2* AgaJ Ag3J4, Ag4Js> Ag5Js 1720]. В аналогичных условиях в диметилсульфоксиде образуются анионы AgCl^, AgBrj и Agjs" [1406]. Исследование комплексных галогенидов серебра в ацетонитриле, диметилсульфоксиде, нитроэтане, ацетоне и метаноле показало [1152], что растворимость галогенидов серебра падает для каждого растворителя в ряду AgCl > AgBr > AgJ и изменяется симбатно с изменением относительной сольватирующей способности растворителя по отношению к иону Ag+, т. е. возрастает в порядке нитроэтан < ацетон < метанол < ацетонитрил < диметилсуль-фоксид [1152]. Комплексные анионы в этих растворителях имеют

состав AgJa> AgBrj и AgCl^.

В табл. 12 приведены произведения растворимости и константы устойчивости галогенидов серебра.

Перхлорат серебра AgC104 хорошо растворяется в воде и во многих органических растворителях: пиридине, анилине, бензоле, толуоле, глицерине, нитробензоле, хлорбензоле, циклогексаноне, бутиловом спирте [939].

Хлорат серебра AgCI03 — хорошо растворимая в воде соль: ъ \ л воды растворяется около 0,5 моля этой соли.

Бромат серебра AgBr03 — растворим труднее хлората серебра, его растворимость составляет 0,009 моля соли в 1 л воды.

Иодат серебра AgJ03 — еще менее растворимая соль: растворимость составляет 2-Ю-5 моля в I л. Иодат серебра выделяется из раствора при действии нитрата серебра на раствор NaJ03 в виде белого творожистого осадка, труднорастворимого в разбавленной азотной кислоте, легкорастворимого в растворе гидроокиси аммония. При нагревании с соляной кислотой разлагается:

AgJO, + 6НС1 = AgCl + Cls + JCl, + 3HaO.

24

25

Реакция

Ag+ + F-Ag+ + HF AgCl (тв.)

AgCl (тв.) AgCl (тв.) + Cl-

AgCl (tb.) + 2C1-Aga (тв.) + 3C1-Ag+ + Cl-

AgCl + Cl-

AgCIi" + CI-

AgCla^+Cl-Ag+ + Cl-

g++2Cl- = AgCU-

Ag+ + 3C1-Ag+ + 4C1-AgCI (TB.) + Ag+ 2Ag+ + Cl-AgBi (тв.)

AgBr (тв.) = AgBr (тв.)

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия серебра" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как установить ввертные петли на окна
ремонт холодильника в южеом бутово
венчики fissler цена
угловые тумбочки под телевизор фото и цены

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)