етод, в котором полярографируют висмут, вытесненный ионами серебра из раствора диэтилдитиокарбамината висмута в СС14; мешающее влияние меди (при анализе галенита) устраняют цианидом калия.

1 г бронзы растворяют в 10 мл HN03 (1 : 1), осаждают серебро в виде AgCl, промытый осадок растворяют в 10 мл раствора NH3 (1 : 1), промывают фильтр 25 мл аммиачного буферного раствора, прибавляют 0,5 г NH4C1 и 10 мл 0,1 М раствора комплексона III, затем разбавляют водой до 100 мл, встряхивают с 50 мл 5%-ного раствора диэтилдитиокарбамината висмута в СС14, водный слой кипятят 1 мин., разбавляют водой до 100 мл и полярографируют от —0,2 до —1,0 в относительно насыщенного каломельного электрода.

Аналогичная методика применима и для определения серебра в галените.

Для определения серебра в сплавах с золотом применим [691] весовой метод, при котором серебро осаждают в виде AgCl и взвешивают осадок. При химическом анализе золотин серебро восстанавливают до металла гидроксиламином и взвешивают в виде металла; остатки серебра выделяют электролизом цианистого раствора [424]. Известен и пробирный метод определения серебра в сплавах с золотом [299].

Для определения серебра в сплавах с алюминием использован [1034] метод дифракции рентгеновских лучей.

1-88

В монокристаллах сульфида кадмия рекомендуется определять серебро колориметрированием в виде дитизоната или каталитическим методом по окислению марганца(И) до перманганата [2441.

Кулонометрическое определение серебра в трехкомпонентных сплавах серебро — кадмий — индий [637] рекомендуется проводить при контролируемом потенциале.

Образец растворяют в азотной кислоте, алнквотную часть раствора помещают в электролизер, содержащий 40 мл 1 М НС104, и проводят последовательное электроосаждение серебра и кадмия при 0 и —0,63 в относительно насыщенного каломельного электрода. Метод проверен на сплаве, содержащем 80% Ag, 15% In и 5% Cd.

Тугоплавкие серебряно-циркониевые сплавы анализируют следующим образом [1220].

Сплав растворяют в смеси HF и HN03, раствор выпаривают с H3S04, остаток растворяют в воде. В аликвотной части полученного раствора определяют серебро титрованием стандартным раствором NH4SCN в присутствии HN03 н NH4Fe(S04)a.

Описан рентгенофлуоресцентный метод [1112] определения серебра в тугоплавких металлах, сплавах, в порошкообразном титане, в карбидах и других соединениях. .

Метод анализа палладдево-серебряных сплавов основан на различной устойчивости аммиачных комплексов этих металлов [14561: при добавлении раствора KJ (при рН 4—5) сначала выпадает осадок AgJ, и только после этого — PdJ2.

К аликвотной части анализируемого раствора добавляют раствор аммиака до щелочной реакции, затем кипятят для удаления избытка аммиака, добавляют уксусную кислоту до рН 4—5 и титруют 0,05—0,1 раствором иодида калия до изменения цвета осадка от бледно-желтого до коричнево-серого.

Палладиевые сплавы анализируют также кулонометрическим методом [376] при контролируемом потенциале: серебро выделяется при —0,15 в (нас. к. э.) из раствора, 0,1 М по NH4C1 и 0,1 М по NH3.

При анализе серебряных и свинцовых сплавов [13а], содержащих платиновые металлы, серебро восстанавливают глюкозой до металла, растворяют его в азотной кислоте и титруют потен-циометрически раствором NaCl.

Образец растворяют в HNOs, раствор отфильтровывают в, фильтрат сохраняют для последующего определения серебра (А). Остаток на фильтре промывают раствором NH3, прокаливают, растворяют в смеси НС1 и HN03 и фильтруют. Нерастворившайся остаток промывают раствором NH3, а кислый фильтрат выпаривают досуха, нагревают с конц. НС1, разбавляют водой и фильтруют. Нерастворившийся остаток промывают раствором NH3. В фильтрате А осаждают серебро в виде AgCl и растворяют осадок в растворе NH3, затем прибавляют все три аммиачные промывки, полученные ранее,

189

прибавляют 0,2 г (NH4)aS04, нагревают до 70—80° С, вводят раствор глюкозы (3 мг глюкозы на 1 мг серебра) и нагревают до просветления раствора. Осадок металлического серебра отфильтровывают, промывают 2,5%-ным раствором (N114)2804 до отрицательной реакции на ионы хлора и растворяют в азотной кислоте. В этом растворе титруют серебро раствором NaCl. Индикаторный электрод — амальгамированная серебряная проволока. Титруют при коротко и постоянно замкнутой цепи до нулевой разности потенциалов относительно стандартного электрода, состоящего из серебряной проволоки, погруженной в пасту из AgaCr04 на агар-агаровом геле; такой электрод имеет потенциал 320—330 в относительно нас. к. э.

Определение серебра в гальванических покрытиях [462] описано ниже.

Для определения серебра в покрытиях на молибдене 0,5 мг посеребренной проволоки растворяют в 5 мл конц. HN03. Раствор выпаривают почти досуха, добавляют в качестве фона раствор, 0,01 М по аммиаку и 0,0001 М no NH4N03, переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, устанавливают рН 9 добавлением раствора аммиака и доводят до метки раствором фона. Переносят раствор в электролизер и удаляют кислород током азота. Электрод из гра