ребра в мышьяке осциллополярографическим методом см. в работе [463].

Определение серебра в теллуре. Фотометрический метод определения серебра в виде ионного ассоциата фенантролината серебра с пирогаллоловым красным заключается в следующем [796].

0,5 г пробы растворяют в 50 мл HN03, раствор нейтрализуют 5%-ным раствором NaOH до рН 2 и экстрагируют серебро 10_4%-ным раствором дитизона в СС14 до прекращения изменения окраски дитизона. Затем реэкстрагируют серебро 1 М HCI нейтрализуют 0,5 М NaOH и разбавляют до 250 мл. К 25 мл этого раствора добавляют по 1 мл 1-10—а М раствора комплексона III, l-10~4Af раствора 1,10-фенантролина и 20%-ного раствора CH3C00NH4, 2 мл 1. Ю-4 М раствора пирогаллолового красного, содержащего 1% NH4N03, разбавляют до 50 мл и через 30 мин. измеряют оптическую плотность ионного ассоциата при 595 нм. Чувствительность равна 4,6 • 10—3% серебра.

Описан дитизонатный метод определения [1651].

Определение серебра в палладии. Палладий предварительно отделяют экстракцией метилизобутилкетоном в виде роданида или хлороформом в виде диметилглиоксимата [131] и определяют серебро дитизоном. После отделения палладия экстрагируют серебро из солянокислого раствора бензольным раствором дитизона, реэкстрагируют раствором NaCl, подкисленным НС1, вновь экстрагируют дитизонат серебра бензолом, избыток дитизона удаляют промыванием раствором NaOH и измеряют оптическую плотность органической фазы при 740 нм.

Амперометрическое титрование серебра в присутствии палладия может быть проведено в растворе с рН 4—5, созданном прибавлением аммиака; при этом палладий связывается в прочный аммиачный комплекс, в то время, как серебро титруется раствором К.J; точку эквивалентности фиксируют по анодному току окисления ионов иода [359].

Определение серебра в уране. Серебро предварительно концентрируют соосаждением с T1J, осадок растворяют в смеси H2S04 и Н2Ог, раствор выпаривают досуха и затем определяют серебро кулонометрическим методом [132].

СПЛАВЫ

Чаще всего приходится анализировать сплавы серебра с медью, золотом, палладием, платиной и другими благородными металлами. Содержание серебра в этих сплавах выше, чем в рассмотренных выше чистых металлах, поэтому здесь преобладают титриметрические методы определения.

Определение серебра в медных сплавах рекомендуется [1176] проводить потенциометрическим методом, при котором устанавливают нулевую точку прибора по двум стандартным растворам, содержащим одинаковое количество серебра (0,05 мг/мл). Затем заменяют один стандартный раствор анализируемым и в зависимости от содержания серебра либо разбавляют анализируемый раствор 10 М H2S04, либо добавляют в него раствор Ag+ до нулевого отсчета.

Пробу для анализа готовят следующим образом. 0,5 г сплава растворяют в HN03, раствор выпаривают до 1 мл, разбавляют водой до 100 мл, нейтрализуют 1 М NaOH до рН 3—5 н разбавляют в мерной колбе до 500 мл. При содержании серебра до 25% этот раствор разбавляют перед определением 10 М H2S04 в 2,5 раза, при меньших количествах — в 10 раз, и далее поступают, как указано выше. Метод дает хорошие результаты при анализе сплавов с различным соотношением компонентов.

Можно радиометрически титровать серебро с меченым 110Ag в сильноазотнокислом растворе посредством 0,005 или 0,1 N НС1 [319].

20 г сплава растворяют в конц. HN03 и отфильтровывают нерастворимый остаток. Отбирают аликвотную часть раствора, прибавляют известное количество радиоактивного 110Ag, которое затем учитывают при расчете количества серебра в навеске, и титруют. Медь, свинец, висмут, мышьяк и селен не мешают.

186

187

Известен метод амперометрического титрования серебра в медных сплавах раствором йодистого калия с двумя поляризованными графитовыми электродами [2751; 2000-кратный избыток меди не мешает, влияние свинца устраняют прибавлением сульфата калия.

Для определения серебра в монетном металле [528а] использована реакция вытеснения никеля из цианидного комплекса KjINi(CN)4] серебром; вытесненный никель титруют затем раствором комплексона III. Методика предусматривает последовательное титрование меди и серебра и сводится к следующему.

4—5 мг металла растворяют ъ I мл конц. HN03 и 5 мл воды, раствор выпаривают почти досуха, остаток растворяют в 10 мл воды и раствор разбавляют до 25 мл. К 5 мл этого раствора прибавляют по каплям буферный раствор (13,5 г NH4C1 н 88 мл конц. раствора NH3 разбавляют водой до 250 мл) до растворения образующегося осадка, разбавляют до концентрации 0,01—0,1 М по NH3 и добавляют 0,2—0,4 мг мурексида, смешанного с NaCl в соотношении 1 :400. Желтый раствор титруют стандартным раствором комплексона Ш 0,722 г/л двгидрата) до устойчивой пурпурно-красной окраски; при этом титруется медь. К раствору после титрования меди прибавляют 4 мг K2[Ni(CN)4], пожелтевший раствор снова титруют тем же раствором комплексона III до перехода окраски в пурпурно-красную. Ошибка определения составляет 1%, продолжительность 30 мин.

Для определения серебра в бронзах предложен [1083] полярографический м