0,005% -ного раствора бромпирогаллоло-вого красного, разбавляют до 25 мл и через 5—10 мин. измеряют оптическую плотность при 635 нм или на ФЭК-Н-57 со светофильтром № 7 (610 нм).

Описан аналогичный метод фотометрического определения серебра по реакции образования соединения бромидного комплекса серебра с бутилродамином С [309, 345а, 392].

2—0,2 г пробы, при содержании серебра от 0,5 до 60 г/т соответственно, растворяют в смеси 10—15 мл HF и 5 мл HNOs, прибавляют 5 мл HsS04 (1 : 1) и выпаривают раствор до паров S03. После этого прибавляют 5 мл воды и снова выпаривают до выделения белых паров. Остаток обрабатывают 25—30 мл 0,5 N H8S04, осадок отфильтровывают. Фильтрат разбавляют до 50 мл 0,5 N H2S04 и экстрагируют серебро 10 мл 0,01%-ного раствора дитизона в бензоле 1 мин. Затем серебро реэкстрагируют 4,5 мл 1,1 iV H2S04 н 0,5 мл 2 N раствора бромида калия, взбалтывая в течение 1 мин. К водной фазе последовательно прибавляют 0,5 мл 0,1%-ного раствора бутилродамина С, 5 лл 15 N H2S04 и экстрагируют 30 сек. 5 мл бензола.

После разделения фаз бензольный слой флуорометрируют, применяя светофильтры с границей скрещения 580 нм. Ошибка определения 10~Б% серебра составляет <;18%.

При анализе руд, для разложения которых необходимо сплавление [1641], рекомендован фотометрический метод с ге-диметил-аминобензилиденроданином.

Пробу прокаливают до темно-красного каления, после охлаждения сплавляют с KHS04, плав выщелачивают водой, к аликвотной части раствора

177

прибавляют раствор комплексона III, подщелачивают раствором аммиака, добавляют этанольный раствор я-диметиламинобензилиденроданина, устанавливают рН 6—7 и отфильтровывают осадок. Осадок растворяют в 40 мл этанола. К полученному раствору добавляют 10 мл 0,5%-ного раствора KCN в 0,001 М NaOH, разбавляют до 50 мл и измеряют оптическую плотность при 460 нм.

Желто-коричневое соединение меди с тетраэтилтиурамидисуль-фидом (купраль) при взаимодействии с ионами серебра постепенно обесцвечивается, так как соответствующее соединение серебра более устойчиво. На этом принципе основан метод определения серебра в рудах [1015, 1210, 1313].

К 0,2—2 г руды прибавляют 15 мл смеси фтористоводородной, хлорной и азотной кислот, нагревают до появления паров НС104, прибавляют еще 7—10 мл смеси и снова упаривают. Остаток после охлаждения растворяют в горячей воде, раствор охлаждают и фильтруют через бумажный фильтр. Аликвотную порцию фильтрата (содержащую 10—50 мкг серебра) вносят в делительную воронку, прибавляют 15 мл бензольного раствора купраля (10 мг в 1,5 л), разбавляют водой до 60—80 мл и встряхивают. Бензольный слой промывают водой, разбавляют спиртом до 25 мл и фотометрируют при 430 нм.

При анализе минералов и горных пород применяются аналогичные методы. Косвенный метод определения серебра в минералах, почвах и рудах заключается [615] в осаждении серебра в виде комплекса с га-диэтиламинобензилиденроданином, обработке комплекса раствором роданида калия и фотометрировании раствора выделившегося реагента в четыреххлористом углероде при 450 нм. Серебро в минералах можно определить по реакции с бриллиантовым зеленым [235] после отделения от других элементов соосаждением с элементным теллуром.

Пробу разлагают смесью соляной и азотной кислот, выпаривают несколько раз досуха, отфильтровывают от нерастворимого остатка, прибавляют раствор теллура и раствор хлористого олова. Элементный теллур захватывает при осаждении серебро и золото. Осадок растворяют в азотной кислоте, чем достигается отделение от золота. Фильтрат выпаривают досуха, остаток растворяют в растворе KCN и NaOH, вводят 10 мл бензола, 2,5 мл 0,2%-ного раствора бриллиантового зеленого и измеряют оптическую плотность бензольного экстракта с красным светофильтром на ФЭК-М.

Описаны и методы с применением дитизона [614, 1475]. Определение серебра в свинцовых, медных и золотых концентратах также можно выполнить дитизоновым методом [37]. Пробу разлагают азотной кислотой и выпаривают досуха с серной или хлорной кислотами. Остаток растворяют в разбавленной серной кислоте, аликвотную часть раствора взбалтывают с бензольным раствором дитизона; экстракты промывают раствором аммиака и фотометрируют при 435 нм.

178

Известны пробирные методы определения серебра в бедных рудах и продуктах цветной металлургии [57, 113, 177]; заключительное определение серебра производится фотометрическим методом с кристаллическим фиолетовым [177], весовым методом — в виде AgCl или в виде металлического серебра после восстановления солянокислым гидразином [57].

Каталитическая реакция окисления ионов марганца(П) до перманганат-ионов рекомендована для определения серебра в полевых условиях в геологических материалах [1261, 1262]. Метод основан на предварительном отделении серебра от основы анализируемого материала экстракцией бензольным раствором триизоок-тилфосфата, реэкстракции его разбавленным раствором соляной кислоты и последующем определении кинетическим методом. Ниже приведена методика анализа [1262].

К 1 г тонкорастертой пр