химический каталог




Аналитическая химия серебра

Автор И.В.Пятницкий В.В.Сухан

Zn, Cd, Hg и Sb основан на поглощении всех этих элементов, кроме Hg и Sb, катионитом Дауэкс 50-Х8 из растворов, содержащих тетрагидрофуран, и последующем селективном вымывании серебра, меди и висмута раствором дитизона в тетрагидро-фуране [1296].

К 0,5 мл анализируемого раствора в 1 М HN03 прибавляют 9,5 мл тет-рагидрофурана и пропускают раствор через колонку с катионитом в Н-форме, предварительно промытую смесью (1 : 19) 1 ЛГ HN03 и тетрагидрофурана. С помощью 20—30 мл этой же смеси вымывают Hg и Sb, затем пропускают 20 мл 0,01 М раствора дитизона в смеси (1 : 19) 1 М HN03 и тетрагидрофурана; при этом вымываются Ag, Си и Bi. Экстракцией дитизоном отделяют также серебро от тория с целью последующего определения серебра ге-диме-тиламинобензилиденроданином [444].

Экстракция серебра производными дифенилтиокарбазона имеет меньшее значение. Так, серебро количественно извлекается при рН 1 (совместно со ртутью) ди-(о-метил)тиокарбавоном [1551]; константа экстракции меньше, чем в случае дитизоната серебра. Экстрагирующиеся комплексные соединения с серебром образуют также ди-(га-дифенил)тиокарбазон [1552], ди-(о-дифенил)тиокарба-зон [1552], ди-(о-бромфенил)тиокарбазон [997, 1552].

Комплекс серебра с ди-(а-нафтил)тиокарбазоном практически не растворяется в органических растворителях [1550].

Полная экстракция некоторых элементов ди(6-нафтил)тиокар-базоном происходит в следующих границах рН: Bi 7—13; Tl 10— 13; Zn и РЬ 12—13; Ag 0-6; Hg 0-12 [808].

Отделение, серебра экстракцией диэтилдитиокарбамината серебра. Серебро количественно экстрагируется четыреххлористым углеродом из раствора, содержащего 0,01—0,03 МОЛЬ/Л диэтилдитиокарбамината натрия в интервале рН от 4 до 11. При аналогичных условиях происходит также извлечение серебра СС14 в присутствии диэтилдитиокарбамината аммония [618, 619, 623]. Вместо четыреххлористого углерода для экстракции можно пользоваться этилацетатом [457]. Диэтилдитиокарбаминовая кислота малоустойчива даже в слабокислых водных растворах, хотя в органических растворителях скорость ее разложения невелика. Гексаметилендитиокарбаминовая кислота разлагается значительно меньше; серебро экстрагируется в виде соединения с этим реагентом приблизительно на 99% из водных растворов, 1,5—3 N по HCI [59].

Диэтилдитиокарбаминат натрия является значительно менее селективным реагентом для экстракционного отделения серебра, чем дитизон, так как в аналогичных условиях экстрагируется много других элементов. Ряд разделений может быть достигнут с применением маскирующих веществ; лучше всего изучено влияние цианида калия и ЭДТА. Цианид калия полностью маскирует экстракцию серебра при рН > 8, в то время как ЭДТА практически не мешает.

Устойчивость диэтилдитиокарбаминатов различных металлов уменьшается в следующем ряду: Hg(II) >Pd(II) >Ag >Cu > >T1(III) >Ni >Bi >Pb >Cd >T1(I) >Zn >In >Sb(III)> >Fe(III) >Te(IV) >Mn. В анализе зто нередко используется для фотометрического определения серебра на основе реакций вытеснения меди, висмута и других элементов серебром из диэтилдитиокарбаминатов этих металлов.

Серебро можно отделить экстракцией в виде диэтилдитиокарбамината прежде всего от тех металлов, которые вообще не извлекаются этим реагентом: от щелочноземельных металлов, Sc(III), Y(III), La(III), Cr(III), Al(III), Ti(IV), Zr(IV), Th(IV), Mo(VI), W(VI), U(VI), Ta(V). Экстракцию Co(III), Cu(II), Fe(III), Mn(III), Ni(II), Pb(II) можно замаскировать ЭДТА. Вместе с серебром в органическую фазу могут переходить диэтилдитиокарбаминаты Au, Bi, Cd, Ga, Hg, In, Nb, Pb, Sb, Sn, Те, Tl, V, Zn, которые экстрагируются приблизительно в тех же пределах, что и серебро.

Логарифмы константы экстракции и двухфазной константы устойчивости диэтилдитиокарбамината серебра при экстракции его СС14 равны соответственно 11,9 и 18,11 [1520]. Аналогичные данные для диэтилдитиокарбаминатов других металлов приведены в табл. 33.

Таблица 33

Константы экстракции и двухфазные константы устойчивости диэтилдитиокарбаминатов металлов [1520]

Элемент 8ЯР Элемент Кр

Висмут(Ш) 16,79 35,42 Марганец(П) —4,42 8,00

Кадмий 15,41 17,83 Никель 11,58 24,00

Кобальт(П) 2,33 14,75 Свинец 7,77 20,19

Медь(П) 13,70 26,12 Палладий 32 —

Железо(И) 1,20 13,42 Таллий(1) —0,53 5,68

Ртуть(П) 31,94 44,36 Цинк 2,96 16,38

Индий 10,34 28,97

Примечание. Р — константа распределения, равная [МеАп]орг/[МеАп]водн.

В ряде методик рекомендуется применять экстракцию диэтилдитиокарбамината серебра совместно со многими другими элементами для концентрирования при определении микроэлементов в различных материалах. В этих случаях лучше применять в ка-

153

152

честве экотрагентов полярные кислородсодержащие растворители — этилацетат, изоамиловый спирт и другие — в смеси с хлороформом, так как чистые хлороформ или четыреххлористый углерод не дают полного извлечения микропримесей даже после многочасового взбалтывания, что обусловлено слабым смачиванием частиц осадка этими растворителями [22].

Метод концентрирования экстракцией серебра и других мета

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия серебра" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
смесь для приготовления кладочного раствора
домашний кинотеатр колонки в потолке
банер на витрину скоро открытие
полки настенные для телевизора

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)