заканчивают измерением радиоактивности осадка на полоске бумаги [1243].

Экстракционно-радиометрический метод определения серебра основан на экстракции его в виде диэтилдитиофосфата, содержащего радиоактивный 32Р. Экстракцию проводят СС14 из раствора сегнетовой соли. Метод использован для определения серебра в галените, сфалерите, свинцовых концентратах и других материалах. Чувствительность метода 0,1 мкг/мл [3, 4].

Радиохимическим методом (с помощью li0Ag) изучено поведение серебра на различных стадиях его определения по методу королька [852].

Подробные сведения о радиоактивационном определении серебра в производственных и других материалах приведены в приложении I к главе VI.

СПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ

Эмиссионные методы

Эмиссионный спектр серебра состоит из большого числа линий. Наиболее чувствительные линии в спектре приведены в табл. 30 [117].

Характерным для спектра серебра является концентрация значительной части энергии излучения в двух резонансных линиях 3280,68 и 3382,89 А, благодаря чему они появляются в спектре проб при весьма малой концентрации и позволяют определять его с большой чувствительностью. Остальные линии серебра значительно слабее и используются реже. Линии, рекомендованные для количественного определения серебра, приведены в табл. 31 [137].

Аналитические линии, представленные в табл. 31, получены на кварцевом спектрографе средней дисперсии ИСП-28. Приведенную чувствительность определения следует рассматривать как

134

ориентировочную, так как она должна уточняться в зависимости от состава анализируемых проб и условий работы.

Аналитические линии серебра

При наличии в пробах большого количества меди и цинка на линии Ag 3280,68 А налагается интенсивный фон от близко расположенных линий Си 3274,97 и Zn 3282,33 А. В этих случаях определение серебра можно вести только по линии Ag 3382,89 А [137]. Однако и эта линия непригодна для анализа проб, обогащенных сурьмой, вследствие соседства линии Sb 3383,15 А [1582]. Определение серебра в минералах, содержащих одновременно сурьму и медь (или цинк), например в блеклых рудах, на спектрографе средней дисперсии представляет трудную задачу. Задача упрощается при использовании дифракционного спектрографа ДФС-13. Чувствительность анализа на этом приборе составляет

1-10"6%. Кроме того, линии 5209,07 и 5465,49 А, расположенные в видимой области, появляются начиная с концентрации 0,005— 0,01%, что удобно для определения повышенных (0,01—1%) содержаний серебра [137].

При определении серебра пробы разбавляют в соотношении от 1 : 2 до 1 : 10 буферной смесью, состоящей из угольного порошка с добавлением20% Li2C03, 0,03% Sn и 0,02% Ge. Олово и германий используются в качестве внутренних стандартов. Анализ проводят на спектрографах ДФС-8 или ДФС-13. Источник возбуждения — дуга постоянного тока (10—12 а). Аналитические пары линий для области концентраций 0,00002 —0,03% Ag: Ag3280,68 - Sn3330,62 и Ag3280,68 - Ge3269,49.

В зависимости от концентрации серебра в анализируемом объекте используют различные аналитические линии. При определении 10~5 — 10~8% серебра с предварительным концентрированием определение производят по линии серебра 3280,68 А [42, 188, 1656]. При содержании серебра 3-Ю"3 — 3-10"5 в нержавеющей стали определение ведут по линии Ag3382,89 — Fe3098,19 А [1643], а при анализе солевых растворов с содержанием 0,004 мг!мл серебра — по линии Ag2437,80 А [1506].

Приведена сводка спектральных методов определения серебра в чистых веществах [361].

Полезными в практическом отношении являются таблицы аналитических линий [147] и атлас спектров элементов [338].

Увеличение чувствительности спектрального определения серебра при наложении на разряд в дуге постоянного тока внешнего неоднородного магнитного поля достигнуто в работе [1089]. Определение серебра спектральным методом см. также [125, 286 , 306, 422, 827, 909, 1442]. Рентгеноспектральное определение в фотопленках см. [883], а с помощью рентгеновского микроанализатора в минералах — [174]. Сводка последних работ по спектральному определению серебра в производственных материалах помещена в приложении II к главе VI. Масс-спектральный анализ нано-граммовых количеств серебра см. [89].

Атомно-абсорбционные методы

Для серебра наиболее чувствительной является линия поглощения при 3281 А. Абсолютный предел обнаружения серебра атомно-абсорбционным методом равен l-lO-9, а эмиссионной пламенной спектроскопией — 3 ? 10~э г. Чувствительность определения в воздушно-светильном пламени длиной 10 см составляет 5- 10~в%, а в эмиссионном методе по линии 3383 А в воздушно-водородном пламени — 4- 10~e% [893].

В пламени светильного газа с воздухом и источником излучения лампы полого катода калибровочный график зависимости оптической плотности от концентрации серебра в растворе состоит из двух прямолинейных ветвей в области 10—100 и 200—

136

1300 мкг/мл; в участке 100—200 мкг/мл прямолинейная зависимость отсутствует. Средняя погрешность определения при концентрации 10—100 мкг/мл равна 8%