т в следующем [1278].

Анализируемый раствор помещают в катодное отделение ячейки, состоящей из двух сосудов, разделенных диафрагмой. В одном сосуде находится нитрат висмута и электрод — насыщенная амальгама висмута, в другом — катод в виде золота. При замыкании цепи серебро отлагается на катоде с 100%-ным выходом по току. Количество прошедшего электричества определяют при помощи интегратора тока, включенного в цепь. Относительная ошибка определения 0,5—2 мг серебра составляет ±3%.

В замкнутой на гальванометр ячейке Си (амальгама) | HN03, Cu(N03)21 HN03, KN03, Ag+ j Pt серебро осаждается на платиновом электроде [277]. Калибровочный график, характеризующий зависимость силы тока, измеренной через 10 мин. после начала электролиза, от содержания серебра, имеет вид прямой линии в пределах содержания Ag+ от 30 до 250 мкг. Метод пригоден для определения серебра в присутствии 20-кратных количеств меди(П).

РАДИОАКТИВАЦНОННЫЕ МЕТОДЫ

Теоретически рассчитанная чувствительность определения серебра методом нейтронной активации при потоке тепловых нейтронов 1,8-1012 нейтрон/смг-сек для радиоизотопа 110Ag с Тц, =

, =24 сек. равна МО"4 .мкг, а для i0SAg с.Г,,, =2,3 мин.— 5- 10-3л*кг.

! Чувствительность можно повысить в 10 раз, если использовать более интенсивные потоки тепловых нейтронов, например

2-10" нейтрон/см^-сем. Чувствительность определения по Р-счету после радиохимического выделения 108Ag равна 5-10 3 мкг [425]. Серебро определяют в облученных нейтронами образцах у-спектро-метрическим измерением наведенной активности образующихся короткоживущих радиоизотопов li0Ag и 108Ag с энергией у-лучей 0,66 и 0,62 Мае соответственно. Облучение, как правило, производят тепловыми нейтронами. Облучают нейтронами с энергией 2,8 Мэв от нейтронного генератора [1618], от Ra—Ве-источника — с активностью 50—250 мкюри [1290], или от Ро—Ве-источника с активностью 3 кюри по 2i0Po [315]. При определении серебра в свинце, висмуте и сульфиде цинка облучение нейтронами проводят в реакторе при потоке 3-10" нейтрон/смг-сек [272, 292, 1289], а в рудах и минералах — при 8-Ю12 нейтрон/см2-сек [14391. Облучение в ядерном реакторе производят также при определении микропримесей серебра в кадмии и алюминии после выделения серебра электролизом [1187].

Активационному определению серебра мешают большие количества кадмия вследствие протекания ядерной реакции il0Cd(n, р) llomAg [1158, 1159, 1187]. Поэтому перед облучением нейтронами серебро отделяют от кадмия электролизом или другими методами.

Описано активационное определение измерением Й-активности изотопов U0Ag и loeAg после облучения [65, 752, 904, 1518].

Для определения 10_3—10~6 г серебра методом изотопного разбавления его выделяют электролизом из раствора, содержащего ll0Ag. Электролиз ведут в двух идентичных электролитических ячейках, включенных в цепь последовательно. В одной из них находится стандартный раствор изотопа ll0Ag, а в другой — изотоп и раствор исследуемого образца. Затем измеряют радиоактивность катодного осадка и ячейки, содержащей пробу, активность которой меньше в результате разбавления нерадиоактивным изотопом. Наиболее хороший выход по току получается на фоне 0,5—1,0 М KN03 + 0,02 — 0,06 М HN03 при рН 1—4. Определению не мешает Cu(ll), Cd и Ni [1408, 1409].

Описано определение методом субстехиометрического изотопного разбавления экстракцией дитизоната [1109, 1540], диэтилди-тиокарбамата [445], при осаждении серебра в виде сульфида и других соединений [1093, 1521].

Экстракционно-радиометрическое титрование серебра дитизоном основано на использовании в качестве индикатора 110Ag [814], а титрование осаждением в виде иодида проводится с индикатором "°Ag или 131J [172а, 1573]. В последнем случае измеряют активность раствора над осадком. Измеряют также интенсивность отраженного 6-излучения для индикации точки эквивалентности при титровании серебра хлорид- или гексацианоферроат-ионами [1574].

Косвенный радиометрический метод основан на осаждении серебра с фосфатом циркония действием избытка i31J, используемого в качестве радиоактивного индикатора. По убыли активности

132

133

131J в растворе над осадком рассчитывают содержание серебра в растворе [1363, 1364]. Можно осаждать серебро в виде иодида, меченного шт, с коллектором Ве(ОН)2 и измерять активность осадка [971]. Для маскирования сопутствующих элементов вводят комплексон III.

К слабокислому анализируемому раствору прибавляют избыток комплексона III, 1 лл 1%-ного раствора сульфата бериллия и примерно двойной избыток 0,02—0,0002 М раствора индикаторного KJ. Затем 0,1 М раствором КОН устанавливают рН 7 (по бромтимоловому синему), через несколько минут осадок отфильтровывают, высушивают и измеряют его у-активность.

Метод позволяет определить 1—500 мкг серебра с относительной ошибкой +4%. Определению не мешает 1000-кратный избыток Си, Fe, Rh, Cd, Zn и Bi.

Серебро осаждают в виде иодида, меченного l3iJ, на полоске фильтровальной бумаги, а избыток осадителя отделяют от осадка электрофорезом. Определение