химический каталог




Аналитическая химия серебра

Автор И.В.Пятницкий В.В.Сухан

ребра при —0,7 в (нас. к. э.) пропорционален концентрации серебра в интервале 0,1—2 моль/л [1474]. Определению серебра не мешает 10 г-ион/л Fe(III) и РЬ(П), до 8 г-ион/л Bi(III) и Си, до 5 г-ион/л Sb(III), до 4 г-ион/л Zn и до 2 г-ион/л Cd, Sn(IV) и Sb(V); потенциалы полуволн этих элементов смещены до —1,2 в.

Для полярографирования 5-10"6 М раствора серебра в качестве фонового электролита рекомендована смесь 1 М раствора KN03 и 1 М раствора KSCN. Диффузионный ток измеряют при -0,400 в (нас. к. э.) [706].

При рН 9 на фоне смеси 1,64 М раствора KSCN, 0,1 М раствора Na3S03 и 1 мл 0,2%-ного раствора желатина катодная волна восстановления серебра наблюдается при Е,,г в пределах 0—0,1 в. На этом фоне можно определить 10'~8 г-же/мл ионов серебра [1292].

На платиновом микроэлектроде [162] в растворе нитрата калия с добавкой 0,01 %-ного раствора желатина величина диффузионного тока прямо пропорциональна концентрации серебра в области 6-10 5 — 4-10~4 молъ/л. Диффузионный ток сильно зависит от концентрации нитрата калия и азотной кислоты в растворе; без желатина наблюдается медленно растущий ток и отсутствие постоянной области диффузионного тока. Полярографирование следует проводить в отсутствие растворенного кислорода. В качестве фона при полярографировании с платиновым вращающимся электродом изучен аммиак и глицерин [339], на платиновом игольчатом электроде — смесь NH4OH и NH4C1 [1421 и концентрированные растворы фосфорной кислоты [94].

Численные значения потенциалов полуволн восстановления серебра на платиновом вращающемся микроэлектроде [1476] по отношению к потенциалу нас. к. э. приведены в табл. 28.

Серебро можно полярографировать также на угольных электродах методом инверсионной вольтамперометрии с предварительным электролитическим накоплением из растворов различных фоновых электролитов [60, 240, 463, 829, 849, 1096, 1231, 13221. Чувствительность определений достигает 2,5-10~9 г-ион/л. Ионы металлов, более электроотрицательных, чем серебро, определению не мешают.

Существуют косвенные полярографические методы, в которых серебро вытесняет полярографически активные ионы из их комплексных соединений или малорастворимых осадков [134. 331 10831.

Таблица 28 Потенциалы полуволн восстановления серебра

+0,225 +0,200 —0,150 —0,100 —0,450 —0,250

Состав полярографируемого раствора

1 ? Ю-8 М АЕГИОЗ + 0,1 М KN03

1. Ю-5 М AgNOa + 0,1 М NaOH

МО-" М Ag(CNb~+ 1-10-» AgOHCN + 0,1 М NaOH

5-10~йМ AgNOa + 0,1 М NaaS«Oa

ЪЛ0-*М AgN03 +2,10-" M KCN + 0.05M NaaSOs

2-10-*Jlf Ag(CN)2- + 5.10-»M Ag(SOa)a3-+0,lM NaaS03

Вторая группа косвенных методов основана на уменьшении анодной волны хлорид- или сульфид-ионов при добавлении серебра [581, 758, 1654], на осаждении серебра избытком селенистой кислоты и полярографировании остатка ионов селена(1У) [788]. Полярографически активным является хиноидное соединение 1,2-ди-оксибензол-3,5-дисульфокислоты, образующееся при окислении последней ионами серебра в щелочной среде [509]. При рН 9,5 хиноидное соединение образует обратимую двухэлектронную волну восстановления, высота которой пропорциональна концентрации серебра в интервале 5.10"4 — 1-Ю"2 моль!л; при меньших концентрациях волна плохо выражена и непригодна для аналитических целей. Определению серебра мешают Си, Fe и Au(III). Метод использован для анализа биологических материалов [509].

Серебро определяют также методами осциллографической и переменно-токовой полярографии и методом анодной вольтамперометрии с предварительным накоплением.

В табл. 29 помешена сводка этих и других методик полярографического определения серебра на различных фонах в наиболее важных материалах.

Кулонометрический метод

Метод основан на осаждении серебра при контролируемом потенциале катода на платиновом или других электродах. Электролиз проводят на фоне комплексообразующих веществ, а также из растворов кислот и других соединений и определяют количество электричества, затраченное на электрохимический процесс. С использованием меченых атомов установлено, что электролитически серебро можно осаждать при содержании 5-10~10 г. Серебро определяют кулонометрически в присутствии меди и висмута при потенциале катода 0,1—0,15 в на фоне 0,4—0,5 М НС104 или HN03 [1503(1. При определении ~4 мг Ag стандартное отклонение составляет 0,039 мг.

На фоне 1 М раствора KN03 серебро осаждают на платиновом катоде при —0,40 в (меркур-сульфатный электрод) [559].

126

127

Фоновый электролит

Тип полярографии

Характеристика метода

Объект анализа

Литература

0,1 М тиомочевина -f 0,1 М H2SO4

47%-ный раствор HJ

5 г/100 мл КС1 + 2 мл 2%-ного раствора щалатина

KCN + 0,1 М фосфатный буфер с рН 6,7-f 4-Ю-3 М раствор нике-ля(Н)

IM Na2S803+4 мл 0,1 %-ного раствора желатина

IM KSCN +4 мл 0,1 %-ного раствора желатина

0,05 М KSCN

0,5 М HNO3 + 0,lM 2,2"-дипл-ридил

кл кл

кл

кл

апн

СИ: Pb, Zn, Cd, Bi. ПИ: Си. МО: от меди осаждением AgCl

МО: Au(III) восстанавливают до металла

Полярография на Pt-микроэлектроде при скорости вращен

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия серебра" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
рубашки поло в липецк
где купить радиаторы сира
Viessmann Vitodens 200-W 5.2-35.0
купить набор кастрюль для индукционных плит

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)