химический каталог




Аналитическая химия серебра

Автор И.В.Пятницкий В.В.Сухан

олитов потенциал восстановления серебра на ртутном электроде более положительный, чем потенциал анодного растворения ртути (Е = +0,4в по отношению к нас. к. э.). Наблюдаемый на практике потенциал восстановления серебра в этих условиях относится к потенциалу анодного растворения ртути [162], т. е. истинный потенциал восстановления серебра на капельном ртутном электроде определить невозможно. При использовании в качестве анода донной ртути волна восстановления серебра начинается от нулевого значения приложенной э. д. с. В растворах нитратов и перхлоратов щелочных металлов диффузионный ток восстановления серебра хорошо выражен и пригоден для аналитических целей.

Адсорбированная на поверхности ртутного электрода пленка бромида свинца характеризуется [1248] селективной проницаемостью к различным деполяризаторам, в том числе и к ртути. Она тормозит восстановление ртути и не влияет на процесс восстановления серебра. Это использовано для определения серебра в присутствии ^5-кратного избытка ртути на фоне 1М раствора NaBr + 10~3 М раствора свинца по i — г-кривой, снятой при —0,27 е. Измерение диффузионного тока проводят в конце жизни капли. В присутствии 5-10"3ЛГ раствора свинца определению серебра не мешает 75-кратный избыток ионов ртути.

Более четко диффузионные токи восстановления серебра выражены при полярографировании на фоне комплексообразующих электролитов — растворов роданида или цианида калия, тиосульфата натрия, смеси растворов сегнетовой соли, хлористого аммония и аммиака, и других, что имеет важное практическое значение. Так, комплексный ион тиосульфата серебра при 0,01—0,1 N концентрации тиосульфата натрия в растворе дает хорошо выраженные волны [32, 1080]. Катодная волна восстановления серебра с Еу, от 0 до 0,1 е появляется также на фоне 0,2 М раствор Na2S203 + 0,1 М раствор Na2S03 + I мл 0,2%-ного раствора желатина при рН 9 [1292]. На этом фоне можно определить

10"* г-экв/мл серебра. Фон при нулевом потенциале образует полярографическую волну, высота которой зависит от ряда факторов, в частности от концентрации электролитов и щелочи, полноты удаления кислорода, анодного растворения ртути и др. Высота волны не пропорциональна концентрации серебра, поэтому необходимо составлять калибровочные графики. В качестве фона рекомендовано также применять смесь 0,05—0,5 М раствора тиосульфата натрия, 0,1 М раствора нитрата натрия и 0,2 г желатина [709].

Серебро полярографируют в аммиачном растворе [710]. Железо отделяют аммиаком, а в присутствии цинка, кадмия и меди серебро осаждают в виде AgCl, а затем полярографируют. Малые количества серебра концентрируют электролизом. Волну меди можно подавить добавлением KCN.

Хорошая полярографическая волна с Ей, при —0,3 в (нас. к.э.) наблюдается при восстановлении цианидного комплекса серебра в отсутствие избытка цианид-ионов [1423]. На полярограмме образуется максимум, однако следующий за ним диффузионный ток выражен хорошо. В качестве фона применяют фосфатный буфер с рН 6,7 [1110], в растворе которого серебро образует анодно-катодную волну с Еу, —0,18 в (нас. к. з.) при соотношении катодного и анодного токов, равном 1 : 1. Величины диффузионных токов контролируются диффузией и пропорциональны концентрации Ag(CN)J в растворе в области 6,5-10"5 — 2,0-10"3 молъ!л. Потенциал полуволны смещается с повышением концентрации комплекса и рН к отрицательным значениям.

При избытке цианид-ионов анодный диффузионный ток возрастает пропорционально концентрации цианида, что связано с реакцией

2Ag(CN)2" + Hg = Hg(CN)i + 2CN- + 2Ag.

Полярограмма комплекса Ag(CN)2 является результатом наложения процесса анодного растворения ртути на катодное восстановление Ag(CN)>. При рН 9 на фоне 0,2 М KCN + 0,1 М Na2S03+ + 1 мл 0,2%-ного раствора желатина катодная волна восстановления серебра наблюдается в пределах 0—0,1 в [1292].

Избыток цианид-ионов можно связать добавлением соли никеля [1110] или при помощи формальдегида [325]. В первом случае наблюдается четкая волна с Ецг от —0,26 до —0,28 в (нас. к. э.), соответствующая восстановлению Ag(CN)2 с присоединением одного электрона [765]. Волна пригодна для аналитических целей в интервале концентраций серебра 1,4- Ю-4 — 1 - Ю-6 моль/л. Определению серебра не мешают все обычные анионы, 10-кратный избыток ЭцОз" и 2-кратный избыток Co(II), Zn(II), Cd(II) и Fe(II), а при рН 6,5 не мешают также Al(III), Bi(IH) и Th(IV). Мешающее влияние ионов РЬ2+ можно устранить прибавлением избытка ЭДТА (при рН 6,5—7,0). Ионы Fe(III) и Cu(II) связывают в невос-станавливающиеся комплексы избытком KCN. Мешает определению

124

125

Т1(1). Определение серебра на аммиачно-сульфитном фоне с добавками NaCN см. в работе [1005].

На фоне б—7 JV раствора нитрата натрия на полярографическую кривую восстановления ионов серебра накладывается первая волна восстановления ионов меди [673]; большие количества последней связывают цианидом калия, после чего волна меди исчезает.

На фоне 1 М КТ+0,2ЛГ тартрат калия-натрия + 0,1%-ный раствор камфоры диффузионный ток се

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия серебра" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда музыкального оборудования цены
Компания Ренессанс лестницы металлические - качественно и быстро!
кресло 898
кладовка в аренду

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)