химический каталог




Аналитическая химия серебра

Автор И.В.Пятницкий В.В.Сухан

ный метод [72] основан на вытеснении ионами серебра эквивалентного количества ионов меди из бензольного раствора комплексного соединения тетраметилтиурамдисульфида меди (тиурамат) и обесцвечивании окраски последнего. Реакцию можно проводить в широком интервале рН раствора (от 1 до 12). Чувствительность определения 0,5 мкг серебра. Определению мешают ртуть и свободная азотная кислота, другие металлы в 1000-кратном избытке не мешают. Метод применен для анализа свинца.

Серебро можно также определять по обменной реакции с дити-зонатом меди, по ослаблению вишнево-красной окраски раствора последнего в СС14 в присутствии ионов серебра [549].

Ионы серебра понижают оптическую плотность окрашенного комплексного соединения нильского голубого с иодид-ионами [1139], молярный коэффициент погашения которого при 626 нм равен около 5-104.

Пробу разлагают любым подходящим способом, раствор дважды упаривают с серной кислотой почти досуха, остаток разбавляют водой, устанавливают рН 2—3 и доводят-до постоянного объема. К 1—10 мл полученного раствора, содержащего 5—35 мкг серебра, прибавляют 10 мл раствора иодида калия, содержащего 60 мкг иодид-ионов, 10 мл 0,005%-ного раствора нильского голубого в 0,25 N H2S04. Раствор разбавляют до 50 ш и экстрагируют тремя порциями по 5 мл хлороформа. Объединенные экстракты разбавляют чистым хлороформом до 25 мл и измеряют оптическую плотность при 626 ил» в кювете толщиной 1 см. Закон Бера соблюдается для хлороформных растворов с концентрацией серебра 0,2—1,4 мкг/мл; стандартное отклонение составляет 0,017 мкг/мл.

Определению мешает ртуть(1). Присутствие -<1 мг AsO|_, Bi3*, БОГ, Са2+, Cd2+, СН3СОО-, С2оГ, Со2*, Fe3+, К+, Mg2+, Na+, NHt, РЬ2+, РОГ, SOr, Zn2*; <0,8 мг Al", Т1+; <0,6 мг Си2+; <0,4 мг СгОГ и №2+;" 0,3 мг Мп2+; 0,12 мг С4Н40Г; <0,1 мг N03; ^0,003 мг С1~ определению серебра не мешают.

Разработаны косвенные методы определения серебра, основанные на вытеснении серебром ионов никеля из его цианидного комплекса по уравнению

Ni(CN)2" + 2Ag+ = Ni*1" -f- 2Ag(CN)".

114

115

Измеряют интенсивность окраски диметилглиоксимата / никеля в аммиачно-пиридиновой среде [1482, 1489] или окраску комплексного соединения никеля с 4-(2-пиридилазо)резорцином [300]. В первом случае интенсивность окраски диметилглиоксимата никеля измеряют при 400 нм, что позволяет определить 0,002 мг серебра в галогенидах серебра, растворимых соединениях серебра и в воде. Во втором случае определение проводят при 496 нм; калибровочный график прямолинеен в интервале концентрации серебра 5-10~6—1,95-10~5 моль/л.

Аналогичный метод основан на вытеснении ионами серебра стехиометрического количества ионов железа(П) в реакции с фер-рицианидом калия [519] и последующем фотометрическом определении железа(П) с 2,2"-дипиридилом. Метод рекомендован для определения серебра в галените. Мешают Fe(II) и Fe(III) и Hg(II).

ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Люминесцентные методы определения серебра по распространенности уступают фотометрическим и экстракционно-фотометри-ческим методам. Известны экстракционно-флуориметрические методы, основанные на измерении интенсивности люминесценции экстрагирующихся трехкомпонентных комплексов серебра, например бензольных экстрактов ионного ассоциата бромидного комплекса серебра с родамином 6Ж [392] или с бутилродамином С [309, 346, 480]. Для устранения помех от присутствия Bi, In, Sn, Zn, Cd, Ni, Pb, Fe, Mn и TI серебро предварительно отделяют экстракцией раствором дитизона в бензоле из кислой среды.

Флуоресцирует также экстракт ионного ассоциата фенантроли-ната серебра с анионом эозина в различных растворителях [217]. Наибольшая яркость свечения наблюдается при 580 нм, если экстрагировать соединение смесью хлороформа и ацетона из водных растворов с рН 6. В присутствии комплексона III определению мешают лишь большие количества Fe, In и Со, от которых серебро отделяют экстракцией бензольным раствором дитизона. Калибровочный график линееи в пределах 0,5—10 мкг серебра в 5 мл экстракта. Метод использован при определении серебра в минеральном сырье с содержанием 0,3—0,5 г!т серебра [218].

Серебро в водных растворах определяют по тушению флуоресценции [831]. Спектр возбуждения раствора эозина имеет максимум при 300 нм, спектр флуоресценции — при 545 нм. Максимальное тушение флуоресценции в присутствии серебра и 1,10-фенантролина наблюдается при рН 3—8. В присутствии комплексона III определению не мешают в 100-кратном избытке А1(Ш), Au(III), Cu(II), Fe(III), К+, Mg2+, Mn(II), Na+, NHJ, Pb(II), Ru(IV), Sn(II), U(VI), Zn(II), а также СГ, F", NOs, SOf, SOf, S2-; в равных количествах Pt(IV), Ir(IV) и Br~. Мешают определению Pd(II), CN~. Калибровочный график линеен при концентрациях серебра 0,1—1 мкг в 25 мл раствора. Интенсивность

116

флуоресценции измеряют при 560 нм, возбуждая флуоресценцию светом с длиной волны <550 нм.

Тушение флуоресценции щелочных растворов 2,3-нафтотриа-зола [1629] позволяет определить 0,025—0,1 мкг/мл серебра. Максимумы возбуждения и флуоресценции находятся при 362 и

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия серебра" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
повышение квалификации холодильные установки екатеринбург
купить настенные часы с боем
Предпусковой подогреватель HYDRONIC D5W S
ire 125а1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)