вет с максимумом поглощения при 648 нм. Молярный коэффициент погашения динафтизата серебра В хлороформе при 505 нм равен 4,75-10* [394], т. е. почти в 2 раза выше, чем для дитизоната.

Ниже приведена методика определения серебра с этим реактивом [394].

Экстракция динафтизата серебра происходит в широких пределах концентрации водородных ионов (от 1 N H,S04 до рН 9—10). В аммиачной среде, содержащей комплексов III, с реактивом практически реагируют только серебро и ртуть(П). Влияние ионов ртути(П) можно, устранить реэк-стракцией серебра 0,5 N НС1.

Реэкстракт упаривают досуха и сухой остагок прокаливают на плитке с закрытой спиралью 30 мин. Золу растворяют в нескольких каплях конц. HN03, раствор нейтрализуют аммиаком до рН 8—9, вводят 1 мл 5%-ного раствора комплексона III и встряхивают 1 мин. с 5 мл 0,0005%-ного раствора реактива в СНС13. При содержании серебра >3 мкг встряхивают с Ъ мл 0,001 %-ного раствора динафтизона.

Экстракт отделяют и измеряют оптическую плотность при 505 нм, применяя в качестве раствора сравнения раствор, полученный в холостом опыте. Содержание серебра находят по калибровочному графику, полученному в аналогичных условиях для серии растворов от 0,5, до 2,5 мкг серебра в 5 мл.

Определение можно проводить также методом визуального титрования, применяя для определения 0,1—1 мкг серебра 2 мл 0,0005%-ного раствора реактива в CHCIS. Чувствительность определения 0,1 мкг.

Метод использован для определения ПРИМЕСИ серебра в селене (>2-10~'%) и теллуре (>2-10~е%); он включает экстрагирование суммы серебра и ртути 0,001 %-ным раствором реактива в СНС13 из аммиачного раствора (рН 8—9) СЕЛЕНИТОВ й цитратно-аммиачного раствора теллуритов.

111

В работе [29] динафтизон использован для определения (4,6—

5,4)-10~в г-акв суммы тяжелых металлов, в том числе и серебра,

в особо чистых соляной и азотной кислотах реверсионным методом.

Для реэкстракции использован этилксантогенат калия. Определе-

ние следовых количеств серебра с реактивом см. также в/ работе

[808]. /

I

Экстракция тройных комплексов. /

Некоторые чувствительные методы определения серебра основаны на экстракции трехкомпонентных комплексов различными органическими растворителями и фотометрировании экстрактов.

Серебро образует с 1,10-фенантролином и эозином в растворах с рН 3—10 трехкомпонентный комплекс, экстрагируемый нитробензолом [830]. Максимум поглощения комплекса находится при 550 нм, молярный коэффициент погашения равен 5,5-104, для водных растворов — 3,5-104. Закон Вера для экстракта соблюдается в пределах концентраций серебра 0,1—2,0 мкг/мл. Введение комплексона III значительно повышает избирательность метода. Так, 3000-кратные количества As, Au, Bi, Со, Си, Fe, Hg, Mo(VI), Os, Pb, Pt, Rh, а также С2ОГ, J", НРОГ, F~, S2" и ЗСГГ определению не мешают. Мешают Ir(IV) и цианид-ион.

К 3—20 мл анализируемого раствора, содержащего ~50 мкг серебра, приливают 1 мл 0,1 М раствора комплексона III, 1 мл 1.10_3М раствора 1,10-фенантролина, 1 мл фосфатного буферного раствора (рН 8) и 15 мл раствора эозина (2,4,5,7-тетрабромфлуоресцеин). Экстрагируют образующийся комплекс серебра 25 мл нитробензола в течение 1 мин. и после выдерживания в течение 5 мин. фазы разделяют. Экстракт фотометрируют при 550 нм.

Фенантролиновый комплекс серебра с бромпирогаллоловым красным экстрагируется нитробензолом из нейтральной среды. Максимум светопоглощения тройного комплекса находится при 590 нм, молярный коэффициент погашения равен 3,2-104 [767]. Для связывания цианид-, роданид- и иодид-ионов в раствор вводят ионы ртути(П), избыток которых маскируют комплексоном III. Определению мешают только тиосульфат-йоны и золото (III).

Для построения калибровочного графика в делительную воронку емкостью 100 мл последовательно вводят 1—5 мл 10~* М нитрата серебра (10— 50 мкг серебра), 1 мл 20%-ного ацетата аммония, 5 мл фенавтролина (49,56 мг в 250 мл воды), 1 мл 0,1 М комплексона III, 1 JH 1 Ж нитрата натрия и доводят водой до постоянного объема. Затем вводят 20 мл нитробензола и встряхивают 1 мин. Через 10 мин. экстракт отделяют в другую воронку, прибавляют 25 мл 10~4 М раствора бромпирогаллолового красного (13,96 мг реактива +2,5 г ацетата аммония в 250 мл воды), встряхивают 1 мин.; через 30 мин. сливают экстракт в сухой стакан, содержащий 5 гранул сухого едкого натра, перемешивают 1 мин. для просветления жидкости и спектрофотометрируют при 590 нм, используя холостую пробу в качестве раствора сравнения.

К АНАЛИЗИРУЕМОМУ РАСТВОРУ, СОДЕРЖАЩЕМУ 10—50 мкг СЕРЕБРА, ПРИБАВЛЯЮТ КОМПЛЕКСОН III В КОЛИЧЕСТВЕ, ДОСТАТОЧНОМ ДЛЯ СВЯЗЫВАНИЯ ПОСТОРОННИХ КАТИОНОВАВ ПРИСУТСТВИИ < 250 мкг ЗОЛОТА (III) К РАСТВОРУ ДОБАВЛЯЮТ БРОМИД В КОЛИЧЕСТВЕ, НЕОБХОДИМОМ ДЛЯ ОБРАЗОВАНИЯ AGBR|~. ЕСЛИ В РАСТВОРЕ ПРИСУТСТВУЮТ ЦИАНИД-, РОДАНИД- И ИОДИД-ИОНЫ, ТО ИХ СВЯЗЫВАЮТ ИОНАМИ РТУТИ(И), ИЗБЫТОК КОТОРЫХ МАСКИРУЮТ КОМПЛЕКСОНОМ III. ЗАТЕМ К РАСТВОРУ ДОБАВЛЯЮТ 1 мл 20%-НОГО РАСТВОРА АЦЕТАТА АММОНИЯ И ДАЛЕЕ ПОСТУПАЮТ, КАК ОПИСАНО ВЫШЕ.

ТРЕХКОМПОНЕНТНЫЙ ЦИАНИДНЫЙ КОМПЛЕКС СЕРЕБРА