химический каталог




Аналитическая химия серебра

Автор И.В.Пятницкий В.В.Сухан

ен 2,0-Ю4, а по данным работы [345а], при 595 нмок составляет 2,3-104. Максимумы поглощения комплекса и реактива расположены цри 475 нм, но оптическая плотность комплекса выше. Светопоглощение комплекса серебра с реактивом разные авторы рекомендуют измерять при различных длинах волн.

Интенсивность окраски псевдорастворов комплексного соединения зависит от кислотности, концентрации реактива и времени выдерживания перед измерением оптической плотности раствора [522, 707]. Оптимальная кислотность фотометрируемого раствора должна соответствовать 0,05 N концентрации азотной кислоты (рН --1,8) [237, 707, 1532]. При оптимальной концентрации реактива (0,001—0,002%) максимальная окраска развивается через 5 мин. и постоянна в течение 30 мин., а затем ослабевает. Температуру окрашенных растворов также следует поддерживать постоянной, так как ее колебания оказывают влияние на интенсивность окраски. Тем не менее соблюдение постоянных условий позволяет достичь большой точности анализа.

Соли-электролиты в больших концентрациях влияют на интенсивность окраски, изменяя размеры частичек коллоидной суспензии роданата серебра [707]. Поэтому серебро рекомендуется вначале выделить из раствора, а затем определять с реактивом или вводить в раствор стабилизаторы суспензии (защитные коллоиды) — желатин, гуммиарабик, глицерин, крахмал, сахарозу или ацетон. Реагент используют обычно в виде этанольного раствора. Применяют также растворы реагента в ацетоне, однако последний влияет на прочность золя как реактива, так и роданата серебра. При высокой концентрации ацетона в растворе происходит коагуляция комплексного соединения, а при низкой концентрации — коагулирует и осаждается реагент. Оптимальная концентрация ацетона в растворе составляет 5% [237].

Определению серебра в кислом растворе мешают ионы Au, Hg, Pt, Pd, Cu(I); не мешают ионы Cu(II). Анионы, образующие с серебром труднорастворимые соединения, понижают чувствительность реакции, поэтому в растворе не должно быть галогенид-и роданид-ионов.

Методика определения серебра в растворе в отсутствие посторонних ионов сводится к следующему [237]: анализируемый раствор должен содержать не более 120 мкг серебра и столько азотной кислоты, чтобы ее концентрация после разбавления до 50 мл соответствовала 0,05 N раствору. К раствору добавляют 1 мл 1%-ного раствора гуммиарабика и разбавляют водой до 30—40 мл. Затем прибавляют 2,5 мл 0,03%-ного раствора гс-диметил-аминобензилиденроданина в ацетоне, доводят раствор водой в мерной колбе до 50 мл и перемешивают. Оптическую плотность раствора измеряют через 5 мин. при длине волны 450 нм (синий светофильтр), используя в качестве раствора сравнения холостую пробу. Этим методом определяют 0,06—9 мг серебра в 1 л раствора с точностью 3% [1438].

100

101

Для повышения избирательности определения вводят комплек-сообразующие вещества или предварительно отделяют серебро от сопутствующих элементов. Так, при определении серебра в галените, сфарелите и халькопирите [236] серебро отделяют от Fe, Со, Си и Ni на анионите ЭДЭ-10П в С1-форме. Можно предварительно выделить серебро из азотнокислых растворов цементацией на цинковой стружке [28]. При определении серебра в рудах ионы Fe, Си, Со, Zn, А1 и РЬ маскируют комплексоном III, а серебро осаждают в слабощелочной аммиачной среде спиртовым раствором га-диметиламинобензилиденроданина [1393]. После отделения осадка серебра и удаления избытка реактива промыванием спиртом роданинат серебра растворяют в щелочном растворе цианистого калия и измеряют оптическую плотность желтого раствора анионной формы роданина при 460 нм. Метод применяется для определения 50 мкг серебра; хлориды и нитраты не мешают определению, мешает палладий.

Для устранения мешающего влияния хлорид-ионов серебро определяют в аммиачной среде [7051; избыток ионов ртути маскируют комплексоном III. При анализе биологических материалов определению 0,25—100 мкг серебра в аммиачной среде не мешают ~450 мг/л хлорида натрия, Pt, Cu(II), Cu(I) и Hg(II) при концентрации <10"4 г-ион/л. Ошибка определения 2% [705].

Наряду с ге-диметиламинобензилиденроданином используются также его аналоги, например ге-диэтиламинобензилиденроданин, который имеет аналогичные аналитические свойства [345а, 1252, 1253, 1393], и роданин [1038]. Из производных роданина исследован также 5-(2,6-диметил-4-пиранилидин)роданин [146], образующий с серебром устойчивое комплексное соединение с соотношением компонентов 1:1. Максимум поглощения комплекса находится при 330 нм, закон Бера соблюдается для концентраций серебра 5—40 мкг/мл. Преимуществом реагента по сравнению с приведенными выше является его большая растворимость в воде и меньшее поглощение реактива при 330 нм. Фотометрирование проводят при рН 1,73; определению серебра не мешают ионы Ni, Cd, Al, Си, Zn, РЬ, Fe(II) и Со; мешают Hg и Fe(III).

Реактив используют также для микрогетерометрического титрования серебра в аммиачной среде в сплавах и растворах; конечную точку титрования находят графически в координатах, «оптиче

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия серебра" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кемпа тонео мяч гандбольный
линзы оптима купить москва
ящики для цветов на балкон
обувницы в прихожую узкие

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)