химический каталог




Аналитическая химия серебра

Автор И.В.Пятницкий В.В.Сухан

2,3-бензтриазолом [725], висмутиолом [1169] растворяют в избытке титрованного раствора цианистого калия. Избыток последнего оттитровывают стандартным раствором нитрата серебра в присутствии иодида калия.

84

85

Известны адидиметрические приемы определения. Так, при взаимодействии осадков карбоната или гидроокиси серебра с тиосульфатом НАТРИЯ образуются растворимые тиосульфатные комплексы. Выделяющееся при реакции эквивалентное количество' соды или щелочи оттитровывают соляной кислотой [819].

В качестве индикатора при ЭКСТРАКЦИОЯНО-титриметрическом определении серебра можно использовать раствор дитизона в CClj или СНС13. Титрование проводят стандартным раствором йодистого КАЛИЯ [759], диэтилдитиокарбамината натрия в присутствии тиосульфата [15441. Титрование дитизоном можно проводить экстрак-ционно-фотометрически [888, 1297].

Из сернокислых растворов [528] экстрагируют серебро хлороформным раствором дитизона, избыток реагента в экстракте отмывают разбавленным раствором аммиака; экстракт взбалтывают с аммиачным раствором цианида калия и выделившийся дитизон титруют стандартным раствором нитрата свинца. Ошибка определения 0,005—0,03 мг серебра составляет +2%.

При взбалтывании растворов солей серебра с титрованными растворами и-диметиламинобензилиденроданина И 5-роданин-1М-метиланилинотриметана [1161] в СС14 на границе раздела ФАЗ количественно выделяются осадки соединений серебра с реактивами, что использовано в так называемом методе трехфазного титрования. Титрование ведут до неисчезающей при взбалтывании ФАЗ желтой или оранжевой окраски органического слоя. При рН водной фазы 2—5 этим методом можно определить 2—20 мкг серебра с ошибкой Методы титрования с электрохимической регистрацией точки эквивалентности

AMnepoMejrpHiecKoe титрование

Амперометрические методы определения основаны главным образом на реакциях образования ионами серебра труднорастворимых осадков с органическими и неорганическими реагентами. В качестве титрантов используются преимущественно органические серусодержащие соединения или иодид-ионы. Титрование проводят с платиновым вращающимся электродом, так как металлическая ртуть взаимодействует с ионами серебра, восстанавливая их до металла. Известны два варианта титрования: катодный, основанный на восстановлении ионов серебра или органического реагента, и анодный,— при котором фиксируется ток окисления иодид-ИОНОВ или серусодержащих реактивов на аноде [357].

Ионы серебра восстанавливаются без наложения внешнего напряжения при потенциале меркур-иодидного электрода, равном +0,002 в (потенциал ЭТОГО электрода относительно нас.к.э.

равен —0,23 в). При этом потенциале титрованию раствором KJ не мешают соизмеримые количества Pb(II) и Т1(1), так как они в этих условиях не восстанавливаются. Ионы металлов с положительным потенциалом — Cu(II), Bi(III), Sb(III) и Fe(HI) могут восстанавливаться вместе с серебром. Однако в присутствии комплексона III многие металлы не мешают иодидному методу определения без наложения внешнего напряжения [7981. К ним относятся РЬ, Си, Bi, Fe, Zn, Cd, Tl, As и Sb. Мешающее влияние практически любых концентраций Cu(II), Bi(III) и Sb(III) можно также устранить наложением на электроды внешнего напряжения в пределах от 0,4 до 0,45 в (меркур-иодидный электрод). Hg(II) мешает в соизмеримых и превышающих содержание серебра концентрациях. Из-за близости нормальных электродных потенциалов систем AgVAg0 и Fes+/Fe2+ (0,7996 и 0,77 в соответственно) мешающее влияние железа(Ш) путем изменения величины внешней э.д.с. устранить не удается. В присутствии ионов железа(Ш) возможна реакция окисления иодид-ионов

2Fe (III) + 21- = 2Fe(II) + h,

однако равновесие этой реакции смещено влево, вследствие связывания иодид-ионов серебром. Ток восстановления железа(Ш) устраняют введением фторидов [355]. Катодный метод рекомендован для определения серебра в смазочных маслах, галенитах, сфалеритах, халькопиритах и других минералах и рудах [355, 357].

При титровании серебра раствором KJ точку эквивалентности можно установить биамлерометрическим методом с двумя платиновыми или ртутными электродами, накладывая на них поляризующее напряжение около 50 мв [1052, 1061]. Метод рекомендован для определения серебра и ртути в амальгаме серебра.

Можно проводить титрование растворами, содержащими хлорид- или бромид-ионы, при потенциале +0,05 в, при котором эти ионы диффузионных токов не образуют [643] без внешнего источника тока, с накоротко замкнутыми насыщенным каломельным электродом и платиновым электродом. Конечная точка титрования наблюдается более четко в присутствии спирта или ацетона. Однако этот метод не имеет особых преимуществ перед иодидным. Титрование хлоридом без наложения внешней э.д.с. с серебряным амальгамированным индикаторным электродом и иодид-хромат-ным электродом сравнения использовано при анализе посеребренных деталей, сплавов серебра и циа

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия серебра" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
выравнивание крыла авто магнитом цена
ручки дверные манделли
кресло для просмотра тв
ea 80-50/60 технические характеристики

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.11.2017)