химический каталог




Аналитическая химия серебра

Автор И.В.Пятницкий В.В.Сухан

ления содержания серебра(П) в форме AgO в электродах из окиси серебра [626].

82

I

Косвенные иодометрические методы основаны на титровании серебра стандартным раствором иодида калия в присутствии окислителей—перекиси водорода [1537], бихромата калия [1538], меди(П) [1412], иода [447, 1172]. Точка эквивалентности характеризуется появлением синего окрашивания адсорбционного соединения иода с крахмалом. Титрование можно проводить стандартным раствором K4[Fe(CN)6] в присутствии иода и крахмала [434] или в отсутствие окислителей титрованием избытка иодид-ионов стандартным раствором соли двухвалентной ртути с 1-фенил-тиосемикарбазидом в качестве индикатора [176]. Иодометрический метод использован для определения содержания серебра(П) в комплексном соединении с дипиридилом состава [AgDip2](N03)2 [590]. Комплексы серебра(П) могут использоваться в качестве окислителей. Исследовано [1124] окисление органических соединений в воде, диметилсульфоксиде и в смеси диметилсульфоксида и диметоксиэтана пиколинатом серебра(П). Толуол окисляется в бензойную кислоту, фенилэтил — в ацетофенон, альдегиды превращаются в соответствующие кислоты, а первичные спирты — в альдегиды.

Комплексояометрическое титрование и другие методы

Комплексное соединение серебра с комплексоном III малоустойчиво, поэтому прямое комплексонометрическое определение серебра применяется редко. Прямое титрование возможно в аммиач-но-щелочной среде с индикатором — смесью тимолфталексона и диметилтимолового желтого в соотношении 10 : 1 [1064]. Точка эквивалентности характеризуется переходом ярко-синей окраски раствора в светло-желтую.

Методика определения в растворах чистой соли сводится к следующему.

К 50 мл нейтрального анализируемого раствора прибавляют по 5 мл раствора NH3 (1 : 4), 2 капли 0,1%-ного раствора диметилового желтого и 0,5 мл 0,1%-ного раствора тимолфталексона и титруют 0,1 М раствором комплексона III до изменения окраски раствора.

Метод пригоден для определения серебра в отсутствие посто- ' ронних ионов, так как в щелочной среде с комплексоном взаимодействуют многие другие металлы.

Гиппуровая кислота образует с серебром растворимое в воде комплексное соединение при соотношении компонентов 1:1. Это использовано для комплексонометрического определения ультрамалых количеств серебра с индикатором ксиленоловым оранжевым или конго красным [1092]. Переход окраски в точке эквивалентности для ксиленолового оранжевого наблюдается при рН 5,2 от розовой до светло-желтой, а для конго красного — от фиолетовой до красно-фиолетовой. Метод использован для прямого комплексонометрического определения серебра и кадмия при совместном присутствии. Ошибка определения 2,16• Ю-4— 5,4-10-4 мг/л серебра в искусственных смесях составляет 0,5%.

Значительно большее распространение получили непрямые методы. Ионы серебра реагируют с цианидными комплексами никеля или кадмия [155, 1142], количественно замещая названные элементы в этих комплексах, например, по реакции

2Ag+ + Ni(CN)4~ = 2Ag(CN)" + Ni*+.

Реакция обмена протекает количественно также с труднорастворимыми солями серебра. Вытесненные ионы, количество которых эквивалентно содержанию серебра, титруют растворами комплексона III или нитрилотриуксусной кислоты обычным способом. Метод пригоден для определения серебра в растворах чистых солей и в цианистых ваннах для электролитического серебрения. В последнем случае цианид серебра следует предварительно разрушить нагреванием с персульфатом [1082] или упариванием в смеси серной и азотной кислот [1293]. Методика определения в цианистых ваннах [1082] сводится к следующему.

К 5 дел анализируемого раствора прибавляют приблизительно 2 г KaSa08, нагревают до прекращения выделения пузырьков газа и оставшийся небольшой желтоватый осадок растворяют в нескольких каплях азотной кислоты (1 : 1) при нагревании. Раствор охлаждают, добавляют 100—150 мл воды, 10—20 мл. конц. раствора ГШа, 5 мл 5%-ного раствора цианида никеля (14 г кристаллического сульфата никеля растворяют в 200 мл воды, прибавляют 13 г цианида калия, раствор фильтруют и фильтрат разбавляют до 250 мл) и титруют 0,05 М раствором комплексона III в присутствии мурек-сида до перехода желтоватой окраски в пурпурную.

Иногда используют обратное титрование избытка титрованного раствора комплексона III стандартным раствором соли свинца в присутствии 1-(2-пиридилазо)нафтола, например в случае определения серебра в комплексном соединении с фталоцианином [728].

Обменная реакция между ионами серебра и осадком сульфида меди использована для непрямого трилонометрического определения серебра [927].

Косвенные комплексонометрические методы определения основаны также на реакциях восстановления ионов серебра до металла амальгамами висмута, кадмия, цинка [543] и металлической медью [969]. Переходящие в раствор ионы, количество которых эквивалентно содержанию серебра, титруют раствором ЭДТА.

Существуют косвенные титриметрические методы, в которых осадок хлорида серебра или труднорастворимых соединений серебра с 1,

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия серебра" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить светящуюся вывеску в москве
линзы биомедикс эволюшн
душевые кабины в москве купить
шашки для такси караганда

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)