онц. H2S04, 3 мл конц. HNOa и 14 мл НаО и упаривают до белых паров S03. Остаток растворяют в 100 мл воды, вводят примерно 0,03 г алюминиевой фольги и кипятят 15—20 мин. Прозрачный раствор декантируют через бумажный фильтр, выделенное металлическое серебро растворяют в разбавленной азотной кислоте и титруют раствором роданида аммония. Серебро осаждают также в аммиачной среде ацетиленом в виде осадка ацетиленида серебра CH=CAg [369], который растворяют в 25%-ной азотной кислоте и титруют роданидом аммония.

Микрограммовые количества серебра [397] определяют титрованием роданидом в тонких пленках, нанесенных катодным распылением на кварцевую или стеклянную пластинки.

Титрование с адсорбционными индикаторами

Известны методы прямого титриметрического определения серебра, основанные на реакциях осаждения с применением цветных, флуоресцентных и окислительно-восстановительных адсорбционных индикаторов. Серебро титруют галогенид-, цианид- или роданид-ионами в присутствии различных цветных индикаторов. Определение серебра [732, 1644] титрованием в щелочной среде цианидом калия с индикаторами л-диметиламинобензилиденрода-нином или тиофлуоресцеином заключается в следующем.

К анализируемому раствору [732] прибавляют. 5 мл 1 N раствора NH3 и 5 мл I N NaOH, разбавляют водой до 50—100 мл, вводят 1 мл 0,05%-ного раствора тиофлуоресцеина в разбавленном растворе NHa или 1 мл насыщенного метанольного раствора п-диметиламинобензилиденродатгаа и титруют 0,01—0,1 М раствором KCN до появления голубой окраски (тиофлуоресцеин) или до перехода красной окраски в желтую (п-диметиламинобензипиденро-данин). Ошибка определения в первом случае составляет 0,5%, во втором 0,9%.

79

В присутствии ионов Ni, Си, Со и других тяжелых металлов,

за исключением Hg, необходимо прибавлять комплексен / III.

При титровании с ге-диметиламинобензилиденроданином не мешают

ионы Zn, Cd, Ni, а также Pd и СГ-ионы. /

В качестве адсорбционных индикаторов при титровании жереб-ра галогенид- и роданид-ионами испытаны 1-(2-пиридилазо)/2-наф-тол [1484], о,о-диизопропоксибензидин [1488], метаниловый желтый [6281, анилиновый синий [1071, щелочной голубой [1071, о-толли-динат меди [1485, 1486], о-дианизинат меди или ванадата [1486, 1487], бензидин или бензидинат меди [1486], 3,3"-диэтилбензидин и 3-метилбензидин [571], ге-этоксихризоидин [1440, 1561], бензо-лазо-1-нафтиламин [1562], ализаринсульфонат натрия, фенолфталеин, феноловый красный, тартразин и кошениль [1286].

Предложено также титровать стандартный раствор нитропрус-сида натрия [15151 анализируемым раствором соли серебра в присутствии 0,5%-ного раствора эозина в качестве цветного адсорбционного индикатора. В точке эквивалентности осадок нитро-пруссида серебра коагулирует и окрашивается вследствие адсорбции эозина в красный цвет. При висмутометрическом определении серебра используют хинолин [14791.

Ниже приведены методики определения серебра с метаниловым желтым (4-анилиноазобензол-З-сульфокислота) [628] и о-толлиди-ном [1485]. Метаниловый желтый применяют в качестве адсорбционного индикатора при титровании серебра бромидом калия. Индикатор дает отчетливую точку перехода при работе с 0,1 — 0,01 iV раствором бромида. Титрование можно проводить в присутствии азотной кислоты в широком диапазоне кислотности, вплоть до 3 N по азотной кислоте. Определению серебра мешают ионы ртути(1) и (II).

Анализируемый раствор сопи серебра (50—100 мл) подкисляют азотной кислотой, прибавляют 5—8 капель 0,2%-ного водного раствора метанилового желтого и титруют, в зависимости от содержания серебра, 0,1 или 0,01 N раствором бромида калия до перехода желтой окраски в синюю.

о-Толлидин в виде о-толлидината меди испытан в качестве адсорбционного индикатора при титровании серебра бромидом или иодидом [1485]. АдСорбируясь на осадке, о-толлидинат меди изменяет в точке эквивалентности голубую окраску на желто-коричневую, так как на осадке начинают адсорбироваться избыточные галогенид-ионы, которые десорбируют о-толлидинат меди, изменяя соответственно окраску.

К 5—10 мл исследуемого раствора серебра добавляют избыток ледяной уксусной кислоты в количестве 5—7 мл для 1 JV, 1 мл для 0,01 N и 0,5 мл для 0,001 N раствора серебра. Затем добавляют 1,5 мл нитрата меди (4,6 з Cu(N08)j-6HaO в 100 мл воды) и 6 капель 1%-ного спиртового раствора о-толлидина. Титруют 0,1 или 0,01 N раствором бромида или иодида до перехода желтой окраски в голубую.

Г- Г-

N N ' о о О -Н

Н « П СП

о о

- • -i g

о

-ft, A A о J.

О О ft. &,

I

I

ГЧ ,-

*1 1 »-в

О о о о о

Ь- И Ьч

X. ?. i С й i i и Оооооооо

В» 3 ? Й

о к

s s ё о ?

О О О О

I I I L

П М N

С8 ю А Ф

, тн 1П 1Й О тн

°-о о о" вГ сТощ g g & н

о

I

В

я

м о

43 «

a>

а в о ^ Л 1

г

5В

" 1 If

аз » и Н Ё*

я S в s S

^ в ^ g ^ g n fo О Л

80

При использовании в качестве адсорбционного индикатора феносафранина [1487а] на поверхности осадков галогенидов серебра в результате фотохимических